：紫外可见吸收光谱与荧光光谱法有机波谱分析.ppt

21:28:27 异环（稠环）二烯母体： ? max =214 nm 同环（非稠环或稠环）二烯母体： ? max =253 nm n i ? I : 由双键上取代基种类和个数决定的校正项 (1) 每增加一个共轭双键 +30 (2) 环外双键 +5 (3) 双键上取代基： 酰基（ -OCOR ） 0 卤素（ -Cl ， -Br ） +5 烷基（ -R ） +5 烷氧基（ -OR ） +6 21:28:27 Woodward-fieser 计算规则： λ max = 基值 + 取代基增值 1. 选择最长共轭链为母体 2. 分支上双键不算延长双键 3. 当取代基为两个双键共有，重复计算。 4. 当存在较大环张力时，计算误差大 21:28:27 吸收波长计算 21:28:27 最大吸收波长计算： O C O CH 3 S CH 3 C O O CH 3 214+5+5x4=239 （ 249 ） 253+5x2+5X5=323 214+30+5+5X5=264 214+5X2+5X4=244 253+30+5X3+5X5=353 253+5X3+5X4=288* 21:28:27 5. α - β不饱和共轭羰基化合物 O C R Y ① Y=H,R n → ? * 180-190nm ? → ? * 150-160nm n → ? * 275-295nm ② Y= -NH2,-OH,-OR 等助色基团 K 带红移， R 带红移； R 带 ? max =205nm ； ? ? 10-100 K K R R ? ? ? ? n ? ? ? ? n 165nm ? O c ? ? ? ? ? ? ? ? ? n c O c c ③ ???? 不饱和醛酮 K 带红移： 165 ? 250nm R 带红移： 290 ? 310nm 21:28:27 α - β 不饱和共轭羰基化合物 K 带计算： 非环与六员环酮： 215 nm 五员环酮： 202 nm α - β不饱和醛： 207 nm 溶剂 甲醇，水，氯仿，二氧六环，乙醚，己烷，环己烷 校正值 0 8 -5 -5 -7 -11 -11 α - β不饱和共轭羰基化合物 K 带溶剂校正表 基本值 21:28:27 计算例题： O O O H O O H H O 215+10+2X12=249 215+30+3X18=299 215+30+12+18+5=280 207+10+2X12=241 207+2X12+5=236 207+10+12X2=241 21:28:27 6. 芳香烃及其杂环化合物 苯： E 1 带 1 8 0 ? 1 8 4 nm ； ? =47000 E 2 带 2 0 0 ? 2 0 4 nm ? =7000 苯环上三个共扼双键的 ? → ? * 跃迁特征吸收带； B 带 230-270 nm ? =200 ? → ? * 与苯环振动引起； 含取代基时， B 带简化， 红移。 ? max （ nm ） ? max 苯 254 200 甲苯 261 300 间二甲苯 263 300 1 ， 3 ， 5- 三甲苯 266 305 六甲苯 272 300 21:28:27 苯环上助色基团对吸收带的影响 21:28:27 苯环上发色基团对吸收带的影响 21:28:27 取代苯吸收 波长计算 21:28:27 乙酰苯紫外光谱图 羰基双键与苯环共扼： K 带强；苯的 E 2 带与 K 带合 并，红移； 取代基使 B 带简化； 氧上的孤对电子： R 带，跃迁禁阻，弱； C C H 3 O n ?? ?? ; R 带 ? ?? ?? ; K 带 21:28:27 6. 溶剂的影响 C O C O 非极性 极性 n ? ? ? ? ? ? n ? ? p ? ? n ? ? p C C C C ? ? ? ? ? ? n ? ? p ? ? 非极性 极性 ? ? n ? ? p n → ? * 跃迁 ： 兰移； ?? ； ?? ? → ? * 跃迁： 红移； ?? ； ?? ? max ( 正己烷 ) ? max ( 氯仿 ) ? max ( 甲醇 ) ? max ( 水 ) ??? 230 238 237 243 n ?? 329 315 309 305 21:28:27 第七章：紫外可见吸收光谱与荧光 光谱法 Ultraviolet-visibale and Fluorescence spectrometry , UV-Vis and FS 21:28:27 第一节：紫外可见光谱原理 1. 紫外可见吸收光谱： 对应于分子电子能级跃迁，波长范围在