2020烷烃环烷烃性质.pptVIP

复习 透视式 纽曼投影式 环己烷的构象 一取代环己烷的构象 二取代环己烷的构象 一、 状态 C1~C4 的烷烃为气态， C5~C16 的烷烃为液态， C16 以上的烷烃为 固态。 二、 沸点 1 ． 随着相对分子质量的增加，直链烷烃的沸点逐渐升高。 2 ． 碳原子数相同的烷烃，支链越多，沸点越低。 三、 熔点 固体分子的熔点也随相对分子质量的增加而增大。 2 － 5 烷烃的物理性质 Physical Properties of Alkanes 四、 相对密度 烷烃的相对密度都小于 1 ，随分子相对支链的增加 而升高，最后接近于 0.8 （ 20 ℃）。 五、 溶解度 由于烷烃没有极性或极性很小，所以不溶于水及 强极性溶剂中，可溶于氯仿、乙醚、四氯化碳等溶剂 中（“相似相溶”原理）。 2 － 6 烷烃的化学性质 Chemistry of Alkanes 烷烃分子中，由于 C-C 键和 C-H 键的极性很小，而 键的离解能又很高，因此，一般情况下，烷烃的化学性 质很不活泼。常温下与强酸、强碱、强的氧化剂、强的 还原剂都不反应。但是，如果改变反应条件，如高温或 光照下也能发生某些化学反应。主要发生取代反应。 一、卤代反应 烷烃的氢原子可被卤素取代，生成卤代烃，这种取代反应称 为卤代反应。以氯代反应最为常见。 氟、氯、溴、碘与烷烃反应生成一卤和多卤代烷，其反应活 性为： F2 Cl2 Br2 。甲烷和氯在常温或黑暗中混合并不发生 反应，但在紫外光照射或高温下，两者就能发生反应。有时甚至 剧烈到爆炸的程度。 甲烷与氟反应时，反应剧烈并有大量热放出，会破坏生成的 氟甲烷，因此没有实用价值。 碘不能与甲烷发生取代反应生成碘甲烷，碘甲烷必须用其他 方法制备。 RH X 2 高温或光照 R — X HX + + 1. 氯代 （ 1 ）甲烷的氯代反应： 此反应剧烈，甚至爆炸。实际意义不大。 但在漫射光作用下，可以发生较为缓和的反应，例： CH 4 + 2Cl 2 强日光 C 4HCl + CH 4 + 或漫射光 CH 3 Cl + Cl 2 HCl 一氯甲烷 350 － 400 ℃ 甲烷的氯代反应较难停留在一氯甲烷阶段，产物为四种氯化物的 混合物。 CH 3 Cl + Cl 2 CH 2 Cl 2 + HCl 350 － 400 ℃ CH 2 Cl 2 CHCl 3 CHCl 3 CCl 4 或漫射光 + Cl 2 350 － 400 ℃ 或漫射光 + HCl + Cl 2 350 － 400 ℃ 或漫射光 + HCl 二氯甲烷 三氯甲烷 四氯化碳 （ 2 ）甲烷的氯代反应机理 甲烷的氯代反应，有下列诸事实： ①甲烷与氯在室温和暗处不起反应； ②就是在暗处，若温度高于 250 ℃时，反应会立即发生； ③室温时，紫外光影响下，反应也会发生； ④当反应由光引发时，每吸收一个光子可以得到许多个 （几千个）氯甲烷分子； 如果想使某一产物为主，可以通过控制反应条件达到目 的。 例：在 400 － 500 ℃， CH4:Cl2=10:1 （体积比）时，主要产 物为 CH 3 Cl ； CH 4 :Cl 2 =0.26:1 时，主要产物为 CCl 4 。 甲烷的氯代反应机理： 链的引发 (1) Cl 2 2Cl 光或热 链的增长 + CH 4 HCl + CH 3 Cl (2) CH 3 + Cl 2 CH 3 Cl + Cl (3) 链的终止 + Cl Cl Cl 2 (4) CH 3 + CH 3 CH 3 － CH 3 (5) CH 3 + Cl CH 3 Cl (6) （ 3 ）其它烷烃的氯代 碳链较长的烷烃氯代时，反应可以在分子中不同的碳原子上取 代不同的氢，得到各种氯代烃。 在丙烷分子中伯氢有六个，仲氢有两个，如果只考虑碰撞频率和 推测概率因子，我们预计丙烷的氯代将按 3 ： 1 生成。每个氢原子 的相对活性为：仲氢 / 伯氢 = （ 57/2 ） / （ 43/6 ） =4, 这就是说仲氢和 伯氢的相对活性为 4 ： 1 。 CH 3 CH 2 CH 3 Cl 2 ，光 25 ℃ CH 3 CH 2 CH 2 Cl + CH 3 CHClCH 3 1 －氯丙烷 43 ％ 2 －氯丙烷 57 ％ CH 3 － C － H CH 3 CH 3 ClCH 2 － C － H CH 3 － C － Cl CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 2 －甲基－ 1 －氯丙烷 64% 2 －甲基－ 2 －氯丙烷 36% Cl 2 ，光 25 ℃ + 叔氢与伯氢的相对活性：叔氢 / 伯氢 = （ 36.1/1 ） / （ 64/9 ） = （ 5.1/1 ）。 实验结果表明 , 叔、仲、伯氢在室温时的相