2020涤纶树脂的生产02.pptVIP

1 聚对苯二甲酸乙二醇酯 Polyethylene Terephthalate (PET) 2 PET 概述 1941 年用对苯二甲酸与乙二醇缩聚获得聚对苯二 甲酸乙二醇酯，经熔融纺丝制成性能优良的纤维，于 1953 年实现工业化。至 1972 年其产量居合成纤维的首 位。 实验测得 PET 的分子量在 15000 以上才有较好的 可纺性，民用 PET 纤维的分子量为 16000~20000 。 目前，中国的 PET 产量居世界第一，占全世界产 量的 70% ，其中 仪征化纤 居全国第一。 3 目前，世界研究热点是聚乳酸（ PLA ）纤维，路 线为： 淀粉 —— 葡萄糖 —— 乳酸 —— 聚乳酸 —— 纤维 PLA 纤维： 染色温度比 PET 低 30 ℃，比 PET 吸湿 性好，用途广，如用于手术缝合线、骨科、牙科等。 4 结构与性能 苯环 共轭体系 刚性 非极性亚甲基＋酯基 柔性，疏水性 ? 刚性为主，并有一定柔性和弱极性； ? 结构对称规整，可以结晶，但速度慢。 5 涤纶树脂（ PET ）的性能 PET 纤维的性能： ? 强度高，在湿态下强度不变，耐冲击强度比聚酰胺 高四倍； ? 耐热性高，熔点为 255~265 ℃，软化温度为 230~240 ℃； ? 弹性好。织物不易褶皱，不易变形； ? 耐光性好，在合成纤维中仅次于聚丙烯腈； ? 耐腐蚀性好，仅次于聚酰胺； ? 此外，耐磨性好、吸水性较低等。 6 PET 分类和应用 ? 按用途分： 非工程塑料级、工程塑料级。 ? 非工程塑料级 ：用于 纤维、瓶 、薄膜、片材、 耐烘烤食品容器等。 工程塑料级： 电子电器方面 — 电器插座、断电器外壳、开关、仪表机械 零件、电磁灶烤炉的配件等； 汽车工业方面 — 流量控制阀、化油器盖、脚踏变速器等； 机械工业方面 — 齿轮、皮带轮、泵零件等。 ? 最早使用 PET 瓶包装清凉饮料的企业是美国可口可乐公 司。矿泉水水瓶、碳酸饮料瓶等温度达到 70 ℃时易变形，同 时释放出对人体有害的物质，如 1 号塑料品使用 10 个月后易 释放出致癌物，此类包装瓶不易放在车内暴晒，不能装油、 酒等。 7 生产 PET 的工艺路线 环氧乙烷法（ EO 法） 直接缩聚法 (TPA 法 ) 酯交换法（ DMT 法） 8 ? ⒈ 直接缩聚法 (TPA 法 ) ? 将对苯二甲酸 (TPA) 与乙二醇进行缩聚制备聚对苯二甲酸 乙二醇酯（涤纶）的方法。 ? PET 的生产方法是熔融缩聚。 ? 其对单体的纯度要求很严， TPA 中含有杂质—— 对羧基苯 甲醛 (4-CBA ) 必须将其除去。 而 TPA 的精制不能用一般 的精制方法（精馏、重结晶），因为它容易升华，并且在溶 剂中的溶解性较差。因此，直接缩聚法遇到困难。 后来发明了提纯对苯二甲酸的方法，使得该法得到推广 和发展。 9 ⑴ 直接缩聚法 (TPA 法 ) 生产 PET 有关的反应简式 a 、对苯二甲酸与乙二醇酯化，生成对苯二甲酸二乙二醇酯（ BHET ）： COOH HOOC + 2H 2 O + 2 HOCH 2 CH 2 OH HOCH 2 CH 2 OOC COOCH 2 CH 2 OH ? 酯化阶段：为缩短反应时间，反应压力高于大气压，反应温 度高于醇的沸点，为 258~263 ℃。 10 b 、以对苯二甲酸二乙二醇酯（ BHET ）为单体进行均缩聚， 生成聚对苯二甲酸乙二醇酯（ PET ）： H CO OCH 2 CH 2 OOC [ ] n OCH 2 CH 2 OH+ ( n -1) HOCH 2 CH 2 OH n HOCH 2 CH 2 OOC COOCH 2 CH 2 OH ⑵ 直缩法的优缺点 优点： 工艺简单，节省原料，设备生产能力大，投资与成 本降低，反应速度平缓，生产控制比较稳定。 目前，全世界 PET 生产线大