2020生命体中的配合物.pptVIP

生命体中的配合物 成员：汪词明 杨勋材 赵燕坤 王一帆 王枢豪 杜楠 吕川 内 容 导 引 3 配位化合物，特别是螯合物在生 物体中具有重要作用，至少有就九种 过渡元素是生命必需元素，即 V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn 和 Mo 。这 些金属元素的生物学效应大都是通过 与生物配体的配位作用而产生的。 卟啉类化合物和咕啉类化合物是 两类重要的生物配体，前者含有卟啉 环结构，后者含咕啉环结构。 什么是卟吩？ 卟吩是一类由四 个吡咯类亚基的 α - 碳原子通过次 甲基桥（ =CH- ）互联而形成的 大分子杂环化合 物。 卟啉的骨架结构是卟吩。卟吩的所有衍生 物总称为卟啉。而它们的金属衍生物称作 金属卟啉。 事实上，许多卟啉都是以与金 属离子配合的形式存在于自然界中。 例如 叶绿素 是含镁的卟啉化合物， 血 红素 是含铁卟啉化合物 , 维生素 B12 是含钴 的咕啉化合物，它们在生物体内都有作重 要的生理功能。 光合作用（ Photosynthesis ）是绿色植物和 藻类利用叶绿素等光合色素和某些细菌（如 带紫膜的嗜盐古菌）利用其细胞本身，在可 见光的照射下，将二氧化碳和水（细菌为硫 化氢和水）转化为有机物，并释放出氧气（ 细菌释放氢气）的生化过程。 什么是光合作用？ 生命体系中的一个最重要的氧化还原反应要算下 述 光合成反应 n H 2 O + nCO 2 (CH 2 O) n + nO 2 太阳光 叶绿素 a 1 光合过程所需的能量通 过镁－大环 叶绿素 a 1 （ 一个镁二氢卟啉络合物 ）从 太阳光吸收 ，然后 利用此光能生产 氧气和 有机物 . 叶绿素 a 1 为什么缺少 Mg 2+ 的植物会黄叶？ 生物固氮作用 生物固氮作用：大气中的氮被还原为氨的过 程。生物固氮只发生在少数的细菌和藻类中 。 估计全球每年生物固氮作用所固定的氮 （ N 2 ）约达 17500 万吨，其中耕地土壤约有 4400 万吨，超过了每年施入土壤 4000 万吨 肥料氮素（工业固氮）的量。因此，生物固 氮作用有很大潜力。 固氮酶是一种能够将分子氮还原成氨的酶。固 氮酶是由两种蛋白质组成的：一种含有铁，叫做铁 蛋白，另一种含铁和钼 Mo 2+ ，称为钼铁蛋白。只有 钼铁蛋白和铁蛋白同时存在，固氮酶才具有固氮的 作用。 固氮酶广泛存在于与 豆科植物 （苜蓿、紫花苜蓿、 大豆、豌豆）共生的 根瘤菌 中，存在于土壤中的 细 菌 如克雷白氏杆菌、固氮菌、蓝藻细菌以及赤杨树 上生长的 固氮根瘤 中。 该过程的特征，也是最诱人的地方是它可以在常温 、常压的温和条件下进行。这一过程就是靠一种叫 “ 固氮酶 ”的生物催化剂的作用。 固氮酶 固氮酶的固氮作用，要求 厌氧条件，非常不稳定， 在空气中容易失活。 钼铁蛋白的活性中心由两 个铁钼辅因子（ FeMoco ） 及两个铁硫簇（ P 簇）组成 ，铁蛋白的活性中心由两 个铁硫簇组成。 固氮机理的细节至今不详 ，但知道其关键问题是如 何去 克服 N≡N 分子的极大 惰性 。 知道固氮酶 靠着这 两种蛋白的协同作用 ，催 化还原 N 2 生成 NH 3 . 铁蛋白 是催化还原 N 2 时的电子给与体。 铁钼辅因子 是底物络合还原的活性部位。 生物化学家已分离出该催化过程中的含金属辅酶。 近年来取得的一个重要突破是获得了辅酶 MoFe 7 S 8 (b ) 和与之相关的“P”簇合物（ a ）的晶体， 并用 X 射线单晶衍射法测定了它们的结构。 “P”簇含有两个 Fe 4 S 4 簇通过 S 原子连接 ( 图 . a). Mo-Fe-S 簇含有一个开放的部位， N 2 的还原就发生在这个 Mo-Fe-S 簇上 . N 2 可能进入它的中心孔腔中并按图 b 中 Y 的方式与铁 原子结合，N≡N 被削弱，进而发生还原与加氢作 用。 人体中， Fe 是最丰富的过渡金属，含量 4.2 ~6.1 g, 在哺乳动物中，大约 70% 的 Fe 以卟啉配合物或血红素的形式存在。例 如 血红蛋白、肌红蛋白、过氧化氢酶、细 胞色素 c 及 色氨酸双加氧酶 等。 人体内的配合物 ------ O 2 的传输与贮存 Hb 和 Mb 的功能 血红蛋白是我们最熟悉，分布最广的氧载 体。它存在于红血细胞中， 脊椎动物利用 血红蛋白将氧气从肺或腮运送到各种机体 组织中去 ，在那儿， O 2 被用于生物氧化过 程，并最后还原成 CO 2 。 脊椎动物也利用 氧贮存蛋白－肌红蛋白， 肌红蛋白对肌肉组织提供氧气以维持肌肉 活力。 血红蛋白 Hb 与肌红蛋白 Mb 血红蛋白亚单元 Fe(II) － 卟啉配合物（血红素） Hb 和 Mb 的结构 血红蛋白 (M r =64500 D) 由 4 个蛋白质亚单元 构成，每个亚单元含有 一个 F