原子吸收光谱（AAS）基本理论与分析方法.pptVIP

;;;;共振吸收线：电子从基态跃迁至第一激发态（能量最低的激发态）所产生的吸收谱线称为共振吸收线，简称共振线。 原子吸收光谱的产生：当适当波长的光通过含有基态原子的蒸气时，且入射辐射的频率相当于原子中的外层电子由基态跃迁到较高能态所需能量的频率时，基态原子就可以吸收某些波长的光而从基态被激发到激发态，发生共振吸收，从而产生原子吸收光谱。;;;;I0为频率为ν的入射光强度 kν是原子蒸气对频率为ν的光的吸收系数 L为原子蒸气的宽度 Iν为频率为ν的透射光强度;透射光的强度I? 与光频? 的关系;（1）自然宽度 没有外界影响，谱线仍有一定的宽度称为自然宽度。这是由于激发态的原子的寿命有限引起的。不同谱线有不同的自然宽度，多数情况下约为10-5nm数量级。 （2）多普勒变宽 由于辐射原子处于无规则的热运动状态，因此，辐射原子可以看作运动的波源。这一不规则的热运动与观测器两者间形成相对位移运动，从而发生多普勒效应，使谱线变宽。这种谱线的所谓多普勒变宽，是由于热运动产生的，所以又称为热变宽，一般可达10-3nm，是谱线变宽的主要因素。;（3）压力变宽 由于辐射原子与其它粒子（分子、原子、离子和电子等）间的相互作用而产生的谱线变宽，统称为压力变宽。压力变宽通常随压力增大而增大。 劳伦兹（Lorentz）变宽：由异种粒子引起的变宽 赫鲁兹马克（Holtsmark）变宽：同种粒子碰撞引起的变宽，浓度高时起作用，在原子吸收中可忽略。;（4）自吸变宽 光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。灯电流越大，自吸现象越严重。 （5）场致变宽：外部有电场存在、磁场存在，都能使谱线变宽。;综上所述，在一般的情况下，谱线的宽度可以认为主要由多普勒和压力变宽两个因素引起的。在通常的原子吸收分析的试验条件下，吸收线的轮廓主要受多普勒和劳伦兹变宽的影响。 采用火焰原子化装置时，劳伦兹变宽是主要的；当采用无火焰原子化装置时，多普勒变宽占主要地位。综合上述因素，实际原子吸收线的宽度约为10-3 nm 数量级。;光 源;;*;光源分类： 一类是锐线光源（为仪器提供一个输出稳定、发射强度大的特定波长的锐线光源，用于产生原子吸收信号）；锐线光源主要是空心阴极灯（HCL）和无极放电灯（EDL）。;;;用不同待测元素作阴极材料，可制成相应空心阴极灯。;（2）原子化系统;;;火焰温度的选择： （a）保证待测元素充分离解为基态原子的前提下，尽量采用低温火焰； （b）火焰温度越高，产生的热激发态原子越多； （c）火焰温度取决于燃气与助燃气类型，常用空气—乙炔最高温度2600K能测35种元素。;;*;;;;石墨管;雾化器和雾化室;;;;;*;;;;;Cx;*;*;;*;;;（2）化学干扰 ;;;;;;;;;;*;;;③ 微波能量相当于分子转动能，不引起分子结构发生变化； ④ 试剂用量少，密闭消解，玷污减少，空白值低； ⑤ 精确控制反应温度和压力，保证试样消解按照设定的程序进行，达到高效率与高重复性； ⑥ 适用范围广，可用于地质、冶金、生物、环境、食品等各种样品； ⑦ 使用安全；⑧微波消解的缺点是溶样量小，微波溶样装置的价格较贵。;;三、判断 1. 原子吸收光谱仪中原子化系统的作用是将试样中的被测元素转化为基态的原子蒸气。（ ） 2. 在原子吸收光分析中采用火焰原子化装置时，多普勒变宽占主要地位。（ ） 3. 在原子吸收光分析中采用无火焰原子化装置时，劳伦兹变宽是主要的。（ ） 四、简答题 1. 原子吸收线变宽的影响因素有哪些？ 2. 什么是电离干扰？消除电离干扰的方法？