分析化学：第九章 重量分析法.pptVIP

1 常用有机沉淀剂 生成螯合物的沉淀剂： 通常含两类基团： － 酸性基团 － 碱性基团 Mg2+ ＋ 2 ? 第六节 有机沉淀剂 生成离子缔合物的沉淀剂 离子态的有机试剂与带相反电荷的离子反应 －分子量大 (C6H5)4AsCl , －体积大 NaB(C6H5)4 (C6H5)4As+ + MnO4- == (C6H5)4AsMnO4 B(C6H5)4- + K+ == KB(C6H5)4 第六节 有机沉淀剂 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第九章 重量分析法 深圳大学化学与环境工程学院 本章的主要内容 （一） 重量法概述 （二） 沉淀溶解度及影响因素 （三） 沉淀的类型和沉淀形成过程 （四） 影响沉淀纯度的主要因素 （五） 沉淀条件的选择 （六） 有机沉淀剂 沉淀重量分析法：利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法. 沉淀形式 沉淀剂 滤洗、烘(烧) 被测物 称量形式 滤,洗,800℃灼烧 SO42- BaSO4 BaSO4 BaCl2 1．重量分析法的定义 第一节 重量分析法概述 第一节 重量分析法概述 2．重量分析法的分类与特点 分类 气化法 电解法 沉淀法 优点：Er: 0.1～0.2％，准，不需标准溶液。 缺点：慢，耗时，繁琐。 特点 第一节 重量分析法概述 重量分析对沉淀形式的要求: 沉淀的溶解度很小； 沉淀易于过滤，洗涤； 沉淀纯净 沉淀易于转化为称量的形式 重量分析对称量形式的要求: 确定的化学组成； 稳定； 摩尔质量要大。 第一节 重量分析法概述 待测组分 称量形式 待测组分 沉淀形式 Mg MgNH4PO4 MgNH4PO4 Mg P MgNH4PO4 MgNH4PO4 P2O5 P MgNH4PO4 Mg2P2O7 P2O5 P 2P/Mg2P2O7 Fe Fe2O3·xH2O Fe2O3 Fe 2Fe/Fe2O3 F Mg/MgNH4PO4 P2O5/2MgNH4PO4 P2O5/Mg2P2O7 称量形式 待测组分化学表示式 1. 溶解度与溶度积和条件溶度积 MA(固) ? MA(水) ? M++A- K0sp= aM+ ·aA- 活度积常数, 只与t有关 溶解度: s=s0+[M+]=s0+[A-] aMA(水) aMA(固) = aMA(水) = s0 s0固有溶解度(分子溶解度) Ksp =[M+][A-]= 溶度积常数, 只与t,I有关 K0sp gM+gA- 第二节 沉淀溶解度及影响因素 K′sp=[M+′][A-′]=[M+]?M+[A-]? A-=Ksp ? M+ ? A- ----条件溶度积, 与副反应有关 MmAn ？ K′sp≥ Ksp ≥ K0sp MA2: K′sp=[M′][A′]2 =Ksp ?M ?A2 MA(固) ? M+ + A- OH- L MOH ● ● ● ML ● ● ● H+ HA ● ● ● [M+′] [A-′] 第二节 沉淀溶解度及影响因素 a 同离子效应—减小溶解度 实际工作中，经常利用同离子效应，加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全。 例题: 25 C时， BaSO4在水中溶解度为 若加入过量的[SO42-]， [SO42-] =0.10 mol/L，此时， BaSO4的溶解度为 s= [Ba2+]=Ksp/[SO42-] = 1.1×10-10/0.10=1.1×10-9 mol/L 可挥发性沉淀剂过量50%～100%；非挥发性沉淀剂过量20%～30% 2. 影响溶解度的因素 s =[SO42-]=[Ba2+] = Ksp1/2 =（ 1.1×10-11 ）1/2mol/L