普通化学：第十章`配位化合物.pptVIP

(乙二胺 ，en) H2N—CH2—CH2—NH2 （乙二胺四乙酸或其二钠盐 EDTA，Y4- ） 常见螯合剂: 10.3 配合物在水溶液中的稳定性 10.4 配合物的类型和制备方法（自学） 10.5 配位化学的应用和发展前景 (1) 分析化学的离子检验与测定 (血红色) Fe3+ + nSCN- == [Fe(SCN)n]3-n (2) 物质的分离 pH = 10的 NH4Cl-NH3中，Cu2+ 生成[Cu(NH3)4]2+ 而与生成氢氧化物的 Fe3, Fe2+ , Al3+, Ti4+ 等离子分离。 职业原因或由于环境污染造成重金属如Pb、Hg、Cd 等或放 射性元素如U、Th、Sr 等中毒。主要是取代体内微量元素或 酶中金属，抑制酶活性。无毒的多齿配体或配合物可以去除这 些有毒金属 。此外如二巯基丙醇或二巯基丙酸钠是治疗As、 Hg 中毒的首选药物，D—青霉胺、β,β二甲基半光氨酸用于 治疗铜中毒（Wilson病症），对排汞和铅也有一定疗效。顺二 氯二氨合铂具有广谱且较高的抗癌活性。 (3) 配合物的解毒作用 (4) 难溶物的溶解与提取 4Au + 8KCN + 2H2O + O2 = 4K[Au(CN)2] + 4KOH (5) 环境保护 6NaCN +3FeSO4 = Fe2[Fe(CN)6] +3NaSO4 (6) 金属或合金的电镀 Cu2+ + 2 = [Cu(P2O7)2] 6- ↓ 由于 [ Cu (P2O7)2 ] 6- 较难离解，溶液中c(Cu2+) 小，使 Cu2+ 在电极上放电速率慢，有利于新晶核的产生，因而可得到光滑、均匀、附着力好的镀层。 作业 p277 1、2、3、4、7、8、11、12、14、15、16、 18、20、21 其余思考 10.2 配合物的化学键理论 磁矩符号μ，单位B.M(玻尔磁子)。磁矩和单电子 的关系为 n 0 1 2 3 4 5 μ/μB 0.00 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 n－单电子数 用价键理论预测中心原子杂化类型和配合物的空间构型有 时不够准确，一般是通过测磁矩确定配合物的单电子数后 再预测，并可由此确定配合物为内轨还是外轨。如 根据实验测得的有效磁矩，判断下列各种离子分别有多少个未成对电子？哪个是外轨？哪个是内轨？ Solution 根据计算磁矩的近似公式 μ=[n(n+2)]1/2 Question ① 5.5 B.M. ② 6.1 B.M. ③ 4.3 B.M. ④ 0 B.M. ① 5.5= [n(n+2)]1/2 n 4 是外轨型络合物 ② 6.1= [n(n+2)]1/2 n 5 是外轨型络合物 ③ 4.3= [n(n+2)]1/2 n 3 是外轨型络合物 ④ 0= [n(n+2)]1/2 n 0 是内轨型络合物 6. 配位化合物的异构现象 组成相同而结构和性质不同的分子或复杂离子称 为同分异构体。这种现象称为异构现象(isomerism)。 异构体 结构异构体 立体异构体 配位异构体 键合异构体 几何异构体 旋光异构体 （1） 结构异构现象 如组成为CrCl3·6H2O的配合物 a. 配位异构 组成相同，与中心原子键合的配体不尽相同的现象。 有 [Cr(H2O)6]Cl3 紫色、[CrCl (H2O)5]Cl2·H2O 绿色 [CrCl2 (H2O)4]Cl·2H2O 绿色 理论上还有 [CrCl3 (H2O)3]·3H2O 同一种单齿配体以不同原子与中心原子配位的现象。能形成键合异构体的配位体是两可配位体。 亚硝酸根离子 是两可配位体。N原子配位时产生硝基络合物，O原子配位时则形成亚硝基络合物。 b. 键合异构 顺 — 二氯二氨合铂 反 — 二氯二氨合铂 棕黄色，m 0