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* * * * 8.1.5 裂解气分离 裂解气主要由烷烃、烯烃和氢组成的混合物,分离过程是得到所需优质产品的又一关键。裂解气中氢和甲烷的沸点最低,分离它们是裂解气分离的关键步骤。 通常有深冷分离法和油吸收法。 油吸收法:以C3或C4馏分作吸收剂,利用吸收剂对裂解气中氢和甲烷吸收能力低的特性,将裂解气中除甲烷和氢以外的气体吸收,然后利用精馏法分离吸收的组分。该法只适用于小型裂解装置。 8.1.5.1 深冷分离法 深冷分离就是采用低温先脱除氢和甲烷,其余组分全部液化,然后利用精馏方法将产品分离。 熟悉常用三种精馏分离流程 顺序分离流程:脱甲烷 脱乙烷 脱丙烷 前脱乙烷流程:脱乙烷 脱甲烷 脱丙烷 前脱丙烷流程:脱丙烷 脱甲烷 脱乙烷 净化方案 (根据脱乙炔塔的安排) 前加氢 脱乙炔塔在脱甲烷塔前 后加氢 脱乙炔塔在脱甲烷塔后 大型化乙烯装置广泛采用深冷法 有利影响: ①塔温升高,降低能量消耗及制冷系统设备费用,也降低对设备材质的要求 ②上升蒸气重度增加,从而使单位设备处理量增加,降低设备费用 不利影响: ①α下降,于是塔板数增多或者R增大,从而造成设备费用或操作费用提高 ②设备费增加 乙烯精馏塔中提高压力 8.2.1 催化重整 8.2.1.1 基本原理 重整是指烃类分子重新排列成新分子的过程。通常用铂重整、多金属重整。 催化重整反应条件下,主要进行以下反应 芳构化反应 1) 六元环脱氢反应 六元环?芳环+氢 此类反应速度快,是生产 芳烃和氢气的主要来源。一般为强吸热反应,温度越高,转化率越高。 2)五元环异构化反应 五元环?芳环+氢 3) 烷烃环化脱氢 ?环化?脱氢(芳环+氢) 吸热反应,速度较慢,但是生产芳烃的重要反应。 异构化反应: 大于五元的环烷烃异构化不直接生成芳烃,但较容易环化脱氢。异构烷烃辛烷值高,异辛烷的抗爆性很好。因此,异构化可以提高辛烷值。 脱甲基反应、芳烃脱烷基反应和积碳反应都是不需要的反应,会破坏催化剂,应避免。 烃类的迭合、缩合反应会产生焦炭,使催化剂活性下降。 8.2.1.2 重整过程的主要影响因素 1.原料油组成 原料油的干点高、重组分多,芳烃产率高。但馏分过重,积炭反应容易进行。 为了防止催化剂中毒,对重整原料油中一些对催化剂有害的杂质一般要求其含量为: 0.15?g/g<S<0.5?g/g;N<0.5?g/g;Cl<0.5?g/g;H2O<0.5?g/g;As<0.5?g/g; Pb, Cu<0.5?g/g。硫的含量不宜过低的原因是,在高温低压条件下,过低的硫含量可能在管道金属表面催化作用下发生丝状炭的生成反应,因而积炭损坏催化剂。 2. 反应温度 重整以吸热反应为主,需要高温。温度升高,有利于芳烃的生成和辛烷值的提高(烷烃和异构烷烃较多)。但操作温度不能太高,太高时,由于裂解反应为主,产品中轻组分多,总产率低(液体油少)。 图 8.35 3. 反应压力 芳构化反应体积增大,加氢裂化体积减小。所以产品以芳烃为主时,操作压力应较低。但压力不能太低,太低容易积碳。 4. 空速 空速增,产品收率高,处理能力强。但产品芳香度、辛烷值、气体烃产率下降。生产芳烃空速宜高;生产高辛烷值汽油时,空速宜低。 5.氢油比 氢气流量与进料量的比。提高氢油比可抑制焦炭生成,减少积炭,热能利用较好。但氢气循环量大,压缩功耗增,对芳构化反应不利。氢油比应根据催化剂特性来选择。 预处理作用 预脱砷: 预分馏:根据重整产品的要求,分离具有一定馏程的馏分作为重整原料,同时脱除原料油中的水分。芳烃生产一般选取环烷烃含量高,馏程为60~130℃或60~145℃的窄馏分油重整。 预加氢:除去原料油中使催化剂中毒的金属及S、N、O的化合物,同时可使烯烃饱和,减少积碳 8.2.2 裂解汽油加氢 催化重整、高温裂解生产乙烯有副产物-裂解汽油,裂解汽油是石油芳烃的主要原料。 裂解汽油组成复杂,稳定性差(主要是由于烯烃多),无法由它直接得芳烃,必须处理后才能分离芳烃。 8.2.2.1 裂解汽油加氢的基本原理 裂解汽油来自:分离轻重燃料油中经急冷冷凝下来的轻组分;压缩机各段冷凝液;脱丁烷塔塔底液。 最轻组分为C3,最重组分为C9,馏程大约为45~210oC. 填空25~30分 选择10~ 20 判断10~15 简答25~30 分析与计算15~20 Thank you! The end * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 正构烷烃在各族烃中最利于乙烯、丙烯的生成。 大分子烯烃裂解为乙烯和丙烯 环烷烃生成芳烃的反应优于生成单烯烃的反应。 无烷基的芳烃基本上不易裂解为烯烃,有烷基的芳烃,主要是
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