第二章热力学的第一定律.ppt

第二章热力学第一定律 热力学平衡态 热力学平衡是一种动态平衡。此时，系统中决定状态的所有性质均不随时间变化 ，即系统处于一种“定态”，称为 “热力学平衡状态”,满足上述平衡条件,并且系统的各种性质彼此相互关联。 热平衡 相平衡 化学平衡 力学平衡 状态与状态函数 体系的一些性质，其数值仅取决于体系所处的状态，而与体系的历史无关；它的变化值仅取决于体系的始态和终态，而与变化的途径无关。具有这种特性的物理量称为状态函数（state function）。 状态函数是用以描述系统的状态的参数。 状态函数的特性可描述为：异途同归，值变相等；周而复始，数值还原。 状态：可由宏观物理量来描述和规定 （1）系统处于定态时，状态函数有定值。 （2）系统的始、终态确定后，状态函数的改变量是一定的。 （3）系统恢复到原状态，状态函数也恢复到原来的数量，即状态函数的变化为零。 （4）状态函数在数学上具有全微分的性质，可按全微分的关系来处理，其微量变化冠以“d”，如dp、dV等。 状态函数的特点 复习：热力学概念？？ 体系、环境 系统、环境可根据需要而划分 体系分类 — 敞开体系、孤立体系 、 封闭体系 体系性质 — 广度性质 强度性质 热力学平衡 — 热平衡、力学平衡、 相平衡、化学平衡 热力学平衡是一种动态平衡。此时，系统中决定状态的所有性质均不随时间变化 ，即系统处于一种“定态”，称为 “热力学平衡状态”, 状态 系统中决定状态的所有性质均不随时间 变化时 ，即系统处于一种“定态”，称为 “热力学平衡状态”,简称状态。 可由宏观性质来描述体系的状态，例如：温度、压力、体系、密度、黏度、热力学能、焓、熵、功焓、吉布斯自由能……。 如果用以描述体系的宏观性质只与体系的始态和终态有关，而与途径没有关系。则将具备这种特性的物理量称为状态函数 复习：热力学概念？？ 状态函数是用以描述系统的状态的参数。 状态函数的特性可描述为：异途同归，值变相等；周而复始，数值还原。 状态方程 描述体系状态函数之间的定量关系式称为状态方程（state equation ）。 例如： 对于一定量的单组分均匀体系，状态函数T,p,V 之间有一定量的联系。经验证明，只有两个是独立的，它们的函数关系可表示为： T=f（p,V） p=f（T,V） V=f（p,T） 例如，理想气体的状态方程可表示为： pV=nRT 对于多组分系统，系统的状态还与组成有关，如： 例1: 1mol 理想气体在273.15K，101.325KPa的体积为22.4dm3,这完全是由该体系当时所处的状态决定的，而和体系在此之前是否曾经受到冷却、加热或压缩、膨胀等途径无关。 无论气体曾经受过什么变化，只要它最终达到273.15K，101.325KPa，则其体积就必然是22.4dm3。体系处于定态时，状态函数有定值，同一个体系的各个性质之间相互关联、相互制约 pV=nRT 关于状态函数 第二章 热力学第一定律 热力学第一定律及其应用 2.1 热力学概论 2.3 热力学的一些基本概念 2.5 准静态过程与可逆过程 2.6 焓 2.7 热容 2.2 热平衡和热力学第零定律 2.4 热力学第一定律 2.8 热力学第一定律对理想气体的应用 第一章 热力学第一定律及其应用 2.12 赫斯定律 2.13 几种热效应 2.14 反应热与温度的关系——基尔霍夫定律 2.15 绝热反应——非等温反应 2.10 实际气体 2.11 热化学 2.9 Carnot 循环 2.1 热力学概论 热力学研究的基本内容 热力学的方法和局限性 热力学第一定律：发现 发现： 18世纪“热质论”：热是物质中一种流体 1798年：B. Thompson 于Munich 军工厂研究炮筒摩擦生热 1840s’：德国医生J. Mayer 发现：消化食物维持体温 1840s’：英国物理学家 Joule，热功当量实验证明能量转换关系 1 cal = 4.18 J James Prescott Joule (1818-1889) 热力学研究的基本内容 热力学— 研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的规律； 热功当量 能量有各种不同的形式，可以相互转变，但能量的总值不变。 热力学的理论基础 1850年，（Joule 1818-188