《高分子材料基础》ppt课件 第3章-高分子材料的结构与性能1.pptVIP

第3章 高分子材料的结构与性能 3.1.1.1 大分子的化学组成 （碳链、杂链、元素有机大分子） 3.1.3.3 聚合物液晶态 * * 聚合物是由许多单个的高分子链聚集而成，因而其结构有两方面的含义：（1）单个高分子链的结构；（2）许多高分子链聚在一起表现出来的聚集态结构。可分为以下几个层次： 一级结构 近程结构 结构单元的化学组成、连接方式、立体构型，序列结构、以及支化、交联等 二级结构 远程结构 高分子的大小（分子量）以及高分子链的形态（构象） 链结构 聚集态结构 三级结构 晶态、非晶态、取向态、液晶态及织态等。 聚合物的结构 3.1 聚合物结构 碳链大分子 大分子主链完全由碳原子构成。绝大部分烯类和二烯类聚合物都属于这一类。如常见的有聚氯乙烯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈等。 元素有机大分子 大分子主链中没有碳原子，主要由硅、硼、铝、氧、氮、硫、磷等原子组成，但侧基却由有机基团如甲基、乙基、芳基等组成。典型的离子是有机硅橡胶。 杂链大分子 大分子主链中除碳原子外，还有氧、氮、硫等杂原子。常见的这类聚合物如聚醚、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚硫橡胶等。 3.1.1.2结构单元的连接方式 头－头连接 头－尾连接 单烯类: 尾－尾连接 双烯类： 1，4－加成 1，2－加成 3.1.1.3 结构单元的空间排列方式I----几何异构 1,4-加成的双烯由于双键上的基团在双键两侧排列的方式不同而有顺式构型与反式构型之分它们称为几何异构体。 顺式聚丁二烯 顺丁橡胶 反式聚丁二烯 3.1.1.3 结构单元的空间排列方式II----旋光异构 全同立构：主链上每个手性中心都具有相同的构型。 间同立构：取代基R交替排布于主链平面的两侧 3.1.1.4 大分子链骨架的几何形状 线型、支链型、网状和梯形等 3.1.1.5 共聚物大分子链的序列结构 无规共聚物 交替共聚物 共聚物中M1、,M2两单体严格相间 苯乙烯－马来酸酐 共聚物属于这一类 嵌段共聚物 由较长的M1链段和另一较长的M2链段构成大分 子。每链段由几百至几千个结构单元组成。 这一类称作AB型，如苯乙烯－丁二烯（SB）嵌段共聚物 接枝共聚物 主链由单元M1组成,而支链则由另一种单元 M2组成 3.1.2 大分子链的分子量和构象 3.1.2.1 分子量 聚合物的分子量的两个基本特点： 分子量大。 可达数十万乃至数百万，大分子长度可达102—103nm 2. 分子量具有多分散性。 聚合物是由大小不同的同系物组成，其分子量只具有统计意义。 分子量微分分布曲线 数均分子量 重均分子量 Z均分子量 粘均分子量 分子量的多分散性 Q越大表示分子量分布越宽 3.1.2.2 构象及形态 构型与构象的区别: 构型是指具有一定构造的分子中各原子在空间的排列状况。 构象是指在一定的条件下，由于单键的旋转而产生的分子中各原子（或原子团）在空间的不同排布形象。 高分子的链结构与高分子链的柔顺性 高分子的二级结构： （1）高分子的大小（即分子量） （2）高分子链的形态（构象） 高分子的链结构 高分子链中的键离第一个键越远，其空间位置的任意性越大，两者空间位置的相互关系越小，可以想象从第i+1个键起，其空间位置的取向与第一个键完全无关，因此高分子链可看作是由多个包含i个键的段落自由连接组成，这种段落称为链段。 i i+1 高分子链的运动是以链段为单元的，是蠕动。 高分子链在分子内旋转作用下可采取各种可能的形态，如取不同的构象，如伸直链、无规线团、折叠链、螺旋链等。 高分子链的构象 构象是由分子内热运动引起的物理现象，是不断改变的，具有统计性质。因此讲高分子链取某种构象是指的是它取这种构象的几率最大。 高分子的柔顺性 高分子链能够通过单键内旋转作用改变其构象的性能称为高分子链的柔顺性。 高分子链能形成的构象数越多，柔顺性越大。 大分子链的柔顺性是决定聚合物特性的基本因素。 分子内旋转是导致分子链柔顺性的根本原因，而高分子链的内旋转又主要受其分子结构的制约，因而分子链的柔顺性与其分子结构密切相关。分子结构对柔顺性的影响主要表现在以下几方面： (1) 主链结构：键长越大，相邻非键合原子或原子基团间的距离就越大，内旋转位垒就越小，链的柔性就越大。 (2) 取代基：取代基的极性、体积和位置。 （1）主链结构 当主链中含C-O，C-N，Si-O键时，柔顺性好。 因为O、N原子周围的原子比C原子少 ，内旋转的位阻小；而Si-O-Si的键角也大于C-C-C键，因而其内旋转位阻更小，即使在低温下也具有良好的柔顺性。 如：