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巴陵石化茂系氢化SBS生产工艺及产品介绍
SEBS研发历史
1.1 国际概况
Shell企业是世界上最早研究开发SEBS厂家,也是现在工业生产规模最大厂家。1972年,Shell企业经过对SBS进行选择性加氢研究,开发出SEBS新产品,商品名为Kraton G,1974年投入工业化生产,规模为10kt/a,1984年又扩建成60kt/a大规模生产装置,除壳牌企业外,意大利Enichem企业、西班牙Dynasol、日本旭化成、日本合成橡胶(JSR)、日本Kuraray(可乐丽)企业,日本弹性体(Elastomer Co.Ltd.)及中国台橡亦建成了SEBS或类似产品生产装置。现在,SEBS总生产能力达219kt/a。
SBS氢化工艺关键有两类,第一类是以镍、钴系催化剂为基础合成工艺,该工艺以Shell企业技术为代表,此技术于上世纪70年代初开发成功;第二类是以茂钛类催化剂为基础工艺,该工艺以日本旭化成、日本合成橡胶株式会社(JSR)等为代表,于上世纪80年代开发成功。
1.2 中国概况
中国关键有北京化工大学、华东理工大学及燕山石化研究院前后进行了小试研究。燕山石化企业研究院采取镍系催化剂加氢合成SEBS小试技术经过了中石化集团企业判定,并建成了50t/a模试装置。
1.2.1巴陵企业小试情况
巴陵石化有限责任企业(以下简称巴陵企业)依据本身发展需要和锂系聚合物生产开发能力,自1995年开始SEBS合成技术文件调研工作,在集团企业支持下,1996年开始小试研究工作,前后进行了SBS基础胶合成研究及SBS氢化技术研究工作,成功地开发了茂系催化剂体系SEBS合成技术,小试产品力学性能及耐老化性能和国外同类产品相当,该技术于1998年经过了中石化集团企业组织技术判定,并取得了中国专利。
1.2.2巴陵企业中试情况
巴陵企业在中石化集团企业指导下,于立项开始SEBS中试技术开发工作,依靠中国成熟SBS合成技术及经验,在SEBS小试技术基础上开发出了含有自主知识产权SEBS中试技术。于7月建成300t/a SEBS中试装置,底完成中试技术试验工作。7月曹湘洪高级副总裁主持了中试技术判定,教授组判定认为:巴陵企业开发300t/aSEBS成套中试技术是成功,属中国首创,该中试工艺技术采取茂系加氢催化剂体系含有制备工艺简单、反应活性高、加氢选择性好、加氢条件温和及反应时间短等特点,提议深入优化工艺条件,加紧开发新牌号,组织好工业放大工程技术研究,立即实现工业化。
在小试及中试技术基础上,巴陵企业大力进行SEBS产品开发及市场推广工作。截止到,已经有6个SEBS牌号进行了中试生产,产品得到了用户广泛认可。现在,巴陵企业已申请和SEBS技术相关中国专利10项,取得授权3项,同时,氢化反应器结构、SEBS官能化技术和产品应用配方等正在申请专利。
巴陵企业SEBS工业化情况
自SEBS中试技术开发成功后,装置生产能力远不能满足市场需求。巴陵企业致力于20kt/a SEBS成套工业技术开发,并得到了中石化集团企业和国家相关部委大力支持。,巴陵企业和国家科学技术部签署了国家高技术研究发展计划(即863计划)委托开发协议:“热塑性弹性体SEBS成套技术开发”,开始了SEBS工业化实质性工作。10月,“20kt/a茂系氢化SBS成套技术开发及工业应用”项目正式列入中石化集团企业“十条龙”攻关项目,同时该项目还是存续部分唯一“入龙”项目。巴陵企业20kt/a茂系SEBS工业化建设开始于,装置一期工程于2月建成投产,已成功进行了6个牌号SEBS工业化生产,工业化装置自从开车以来进行了一系列工艺调优,工业化产品较中试产品质量有较大提升,产品性能达成境外企业同类产品水平,并生产了含有加工流动性好、回弹形变低等特点星型结构SEBS产品(境外尚无同类产品)。
2、SEBS工业化生产情况
2.1SEBS生产工艺介绍
2万吨/年茂系SEBS工业化装置属自主开发。装置分为聚合、加氢、凝聚、后处理、溶剂回收等工序,采取高活性催化剂进行选择性加氢,工艺步骤含有工艺简单、生产能耗、物耗低等特点。装置能生产SEBS产品包含线型、星型两大系列SEBS产品。SEBS是以丁二烯、苯乙烯为单体,环己烷为溶剂,丁基锂为引发剂,四氢呋喃(THF)为结构调整剂,四氯化硅为偶合剂,经阴离子聚合合成SEBS基础胶,然后采取茂系催化体系经选择性完成对SBS分子中丁二烯链段(包含1,2-结构和1,4-结构)双键进行选择加氢。氢化后胶液经水析法进行凝聚成颗粒后进行干燥,最终研磨成粉料。
2.2产品质量统计情况
工业化装置于2月份开始投产,装置进行了数次技术完善,工业化装置共进行了四个牌号SEBS生产。
表1 四个牌号SEBS单釜中控质量情况
项目
YH-501
Kraton
G-1652
YH-502
Kr
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