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二4.一液体混合物的组成为：苯 0.50;甲苯0.25;对二甲苯0.25(摩
尔分率)。分别用平衡常数法和相对挥发度法计算该物系在 100kPa
时的平衡温度和汽相组成。假设为完全理想系。
苯：1n 宀=20.7936-2788.51/( T-52.36)；
甲苯：1n - =20.9065-3096.52/( T-53.67)；
对-二甲苯：1n 二=20.989 1-3346.65/(T-57.84);
解1： (1)平衡常数法。 假设为完全理想系。设t=95C
苯：
ln P1s 20.7936 2788.5/(95 273.15 52.36) 11.96 ；
s 5
P1 1.569 10 Pa
甲苯：
ln P2s 20.9065 3096.52 /(95 273.15 53.67) 11.06 ；
s 4
P2 6.358 10 Pa
对二甲苯：
ln P3s 20.9891 3346.65/(95 273.15 57.84) 10.204 ；
s 4
P3 2.702 10 Pa
K1 P% 1.569 105105 1.569 ； K2 0.6358
K3 Bp 0.2702
K必 1.596 0.5 0.2702 0.25 0.6358 0.25 1.011 1
选苯为参考组分：K1 1.5691.011「552 ；由 K1 PJ^ ,Rs 1.552 105 Pa
解得 t2=94.61C
sln P2
s
ln P2 11.05 ；
ln P3s 10.19 ；
K2=0.6281
P2 6.281 10 Pa
P3s 2.6654 104 Pa
K3 =0.2665
Kixi 1.552 0.5 0.6281 0.25 0.2665 0.25 0.9997 1
故泡点温度为94.61
故泡点温度为94.61 C,且y1
1.552 0.5 0.776 ；
y2 0.6281 0.25 0.157
y3 0.2665 0.25 0.067
(2)相对挥发度法
设 t=94.61 C，同上求得 k1=1.552, k2 =0.6281, K3 =0.2665
yi故泡点温度为K1KIiBXi竺L 5.824 ,0.26655.824iB XiiB Xi94.61 C,且0.5 2.3575.824 0.53.755.824yi23 2.357，0.25 1 0.252.357 0.253.7533 13.75竺1.03.75y
yi
故泡点温度为
K1
KI
iBXi
竺L 5.824 ,
0.2665
5.824
iB Xi
iB Xi
94.61 C,且
0.5 2.357
5.824 0.5
3.75
5.824
yi
23 2.357，
0.25 1 0.25
2.357 0.25
3.75
33 1
3.75
竺1.0
3.75
y2 攀晋 0.157 ； y
3.75
05 0.776 ;
3.75
1 0.25
0.067
3.75
温度为 94.61 C, Rs 1.552
105Pa
3
0.5 Py1 100 10
s 5
P X1 1.552 105
满足完全理想系的相平衡条件
解2: (1)平衡常数法： 设T=368K
P 156.24kPa
由式(2-36)得：
0.776 7.76 104
用安托尼公式得:
Q
P2 63.28kPa
;P3s 26.88 kPa
Ki
1.562 ；
K2
0.633 ； K3
0.269
0.781 ；
y 1.001，表明所设温度偏高。
y2
0.158 ； y
0.067 ； yi 1.006
yi
由于
由题意知液相中含量最大的是苯，由式(2-62)得:
K1仝—1.553 可得 T yi
367.78K
重复上述步骤：
K1 1.553 ； K2 0.6284 ； K3 0.2667
y1 0.7765 ; y2 0.1511 ; y3 0.066675 ; yi 1.0003
在温度为367.78K时，存在与之平衡的汽相，组成为：
苯 0.7765 甲苯 0.1511、对二甲苯 0.066675。
(2)用相对挥发度法：
设温度为367.78K，取对二甲苯为相对组分。计算相对挥发度的：
13 5.823 ； 23 2.356 ； 33 1.000
组分i
苯(1)
甲苯⑵
对二甲苯
(3)
Xi
0.50
0.25
0.25
1.000
ij
5.823
2.356
1.000
ij X
2.9115
0.589
0.2500
3.7505
ij xi
0.7760
0.1572
0.0667
1.0000
ij xi
二11、组成为60%(mol)苯，25%甲苯和15%对二甲苯的lOOkmol 液体混合物，
在101.3kPa
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