磷酸铁锂的制备及应用.ppt

磷酸亚铁锂的制备及其应用 LiFePO 4 的制备及其应用 ? LiFePO 4 的特点 ? LiFePO 4 电池电化学反应机理 ? LiFePO 4 的制备方法 ? 高温固相合成 ? 锂离子电池的应用与发展 ? 磷酸亚铁锂电池的应用与发展 LiFePO 4 的特点 ? 理论容量： 170mAh/g ? 电压平台： 3.5V ? 质量密度： 3.64g/cm 3 ? 无污染 ? 低电流密度下 LiFePO 4 中的 Li + 几乎可以 100% 嵌入 / 脱嵌 ? 随着工作温度的升高而增加，表现出优良 的 高温稳定性 （ 60 ℃） LiFePO 4 电池电化学反应机理 正极反应： LiFePO 4 == Li 1-x FePO 4 + xLi + + xe- 负极反应 ： C + xLi+ + xe - === CLi x 电池总反应： LiFePO 4 + C == Li 1-x FePO 4 + CLi x 放电时发生上述反应的逆 反应。 LiFePO 4 充、放电时晶体结构变化示意图 LiFePO 4 的反应机理 以 LiOH· H 2 O 、 Fe 2 O 3 、 NH 4 H 2 PO 4 和碳源为 原料，生成 LiFePO 4 的反应机理如下： LiFePO 4 的制备方法 ? 高温固相合成 ? 水热合成法 ? 溶胶凝胶法 ? 微波合成法 ? 液相共沉淀法 FeC 2 O 4 · 2H 2 O ； Li 2 CO 3 、 LiOH ； NH 4 H 2 PO 4 、 (NH4) 2 HPO 4 ；碳源等 行星球磨；氧化锆球磨罐；氧化锆球 预处理： 350 ℃ ~500 ℃； 反应温度： 600 ℃ ~850 ℃ 原 料 球磨混料 焙 烧 研 磨 样 品 一般工艺流程 高温固相合成 备 注 高温固相合成 优点 ? 工艺简单 ? 易实现产业化 缺点 ? 研磨混合的混合均匀程度有限 ? 要求较高的热处理温度和较长 的热处理时间，能耗大 ? 产物在组成、结构、粒度分布 等方面存在较大差别材料电化 学性能不易控制 ? 采用的草酸亚铁比较贵， 而 且需要大量的惰性保护气 ? 烧结过程中产生的氨气、水、 二氧化碳，会产生碳酸氢铵晶 体颗粒，造成产品的污染 水热合成法 可溶性亚铁盐（如 FeSO 4 ）； Li 2 CO 3 、 LiOH ； H 3 PO 4 ；碳源等 按化学计量比、在搅拌情况下混 合均匀 处理温度：约为 180 ℃ 原 料 混 合 移到反应釜 加 热 反 应 洗涤、干燥 焙 烧 反应温度： 500 ℃ ~800 ℃ 一般工艺流程 备 注 优点 ? 过程简单 ? 物相均匀 ? 粉体粒径小 缺点 ? 需要大型耐高温、 高压 反应器，难度大 ，造价 高 ? 使用 LiOH 作沉淀剂，这 需要多消耗 LiOH ，增加 原料的成本 ? 容易形成亚稳态 FePO 4 水热合成法 溶胶凝胶法 Fe 2 Ac 3 /Fe(NO 3 ) 3 ； Li 2 CO 3 、 LiOH ； H 3 PO 4 、 NH 4 H 2 PO 4 、 (NH 4 ) 2 HPO 4 ；柠檬酸；碳源等 先将各种原料溶解，然后 按照一定的顺序 ， 在搅拌的情况下混合均匀 将混合好的原料加热到 60~80 ℃，形成溶胶 焙烧温度： 600~800 ℃ 原 料 混 合 形成溶胶 干 燥 焙 烧 样 品 一般工艺流程 备 注 优点 ? 前驱体溶液化学均匀性 好 ? 凝胶热处理温度低 ? 粉体颗粒粒径小、分布 窄 ? 粉体烧结性能好 ? 反应过程易于控制 ? 设备简单 ? 能有效的提高产物的纯 度及其结晶性能 缺点 ? 干燥收缩大 ? 工业化生产难度较大 ? 合成周期较长 溶胶凝胶法 微波合成法 原 料 球磨混合 干 燥 微波合成 样 品 二价铁源； Li 2 CO 3 、 LiOH ； NH 4 H 2 PO 4 、 (NH4) 2 HPO 4 ；碳源等 可选用家用微波炉 反应时间： 10~20min 行星球磨；氧化锆球磨罐； 氧化锆球 一般工艺流程 备 注 优点 ? 热能利用率高、加热 温度均匀 ? 操作简单、合成时间 短 ? 省去惰性气体保护 缺点 ? 过程难于控制 ? 设备投入较大，难于 工业化 微波合成法 原 料 沉 淀 离心分离 干 燥 焙 烧 样 品 可溶性铁盐、锂盐、磷 酸根等 一般形成墨绿色沉淀，沉淀中 含有 Fe 2+ 预处理： 350 ℃ ~500 ℃； 反应温度： 600 ℃ ~850 ℃ 液相共沉淀法 一般工艺流程 备 注 优点 ? 廉价且无污染 ? 制得的颗粒细小、均 匀 缺点 ? 受沉淀条件的限制， 原料的选择范围小 ? 生产工艺的复杂 ? 存在沉淀废液处理问 题 ，使其实际应用 受到了限制 液相共沉淀法 高温固相合成