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实验 2 化合物的晶体结构 一、实验目的： 巩固化合物晶体结构知识。 二、实验内容： 典型的化合物的晶体结构有： NaCl 型结构 NaCl 晶体结构是如图 6-1 所示的立方面心格子，属立方晶 系 Fm3m 空间群， a0=0.5628nm。阴离子按立方最紧密方式堆积，阳离子充填于全部的八面体空隙中， 阴、阳离子的配位数都是 6。 属于 NaCl 型晶体结构的晶体有很多，列于表 6-1 中。 表 6-1 NaCl 型结构的晶体 化合物 晶胞参数 (nm) 化合物 晶胞参数 化合物 晶胞参数 (nm) 晶胞参数 化合物 (nm) (nm) NaCl 0.5628 BaO 0.5523 NiO 0.4168 CrN 0.4140 NaI 0.6462 CdO 0.4700 TiN 0.4235 ZrN 0.4610 MgO 0.4203 CoO 0.4250 LaN 0.5275 CaO 0.4797 MnO 0.4435 TiC 0.4320 SrO 0.5150 FeO 0.4332 ScN 0.4440 (A) 立方面心格子 (B) 晶胞 (C) 晶胞绘制图 图 2-1 氯化钠晶体结构 CsCl 型结构 CsCl 晶体结构是立方原始格子 （图 6-2），属立方晶系 Pm3m 空间群， a0=0.411nm。 Cl-处于立方原始格子的八个角顶上， Cs+ 位于立方体中心，阴、阳离子的配位数都是 8。 属于 CsCl 型晶体结构的晶体有 CsBr、CsI、 TlCl 、 NH 4Cl。 图 2-2 CsCl 晶体结构 图 2-3 纤锌矿晶体结构 纤锌矿 ( -ZnS)型结构 纤锌矿 ( -ZnS) 的晶体结构属立方晶系 P63mc 空间群， a0=0.382nm，c0=0.625nm，Z=2 。在纤锌矿结构中 （图 6-3）， S2-按六方紧密堆积排列， Zn2+充填于 1/2 的四面体空隙中，阴、阳 离子的配位数都是 4。 属于纤锌矿 ( -ZnS)型晶体结构的晶体有 BeO、ZnO 和 AlN 。 闪锌矿 ( -ZnS)型结构 闪 锌 矿 ( -ZnS) 的 晶 体 结 构 属 立 方 晶 系 F 43m 空 间 群 ， a0=0.540nm，Z=4 。如图 6-4 所示的闪锌矿结构是立方面心格子， S2-位于立方面心的结点位置， Zn2+交错地分布于立方体内的 1/8 小立方体的中心，阴、阳离子的配位数都是 4。如果将 S2-看成 是作立方最紧密堆积，则 Zn2+充填于 1/2 的四面体空隙中。 属于闪锌矿 ( -ZnS)型晶体结构的晶体有 -SiC 、GaAs、 AlP 和 InSb。 图 2-4 闪锌矿的晶体结构 CaF2 型结构 萤石的晶体结构如图 6-5 所示，属立方晶系 Fm3m 空间群， a0=0.545nm，Z=4 。Ca2+位于立方面心的结点位置， F-位于立方 体内的八个小立方体的中心， Ca2+的配位数是 8，F-的配位数是 4。在萤石结构中可以将 Ca2+看成是作立方紧密堆积， F-充填于 全部四面体空隙中，而全部的八面体空隙都没有被充填，因此， 在结构中八个 F-离子之间就形成一个“空洞”，这些“空洞” 为 F-离子的扩散提供了条件。 属于萤石型晶体结构的晶体有 BaF2、 PbF2、SnF2、 CeO2、 ThO2 和 UO2，还有一些晶体的结构与萤石的完全相同， 只是阴、 阳离子的位置完全互换，如 Li 2O、 Na2O、 K 2O 等。 图 2-5 萤石晶体结 6. 金红石  (TiO 2)型结构 金红石  (TiO 2)的晶体结构以及结构中  Ti — O 八面体链的排列 示于图  6-6  中，金红石结构属四方晶系  P42/mnm  空间群， a0=0.459nm，c0=0.459nm， Z=2。金红石结构为四方原始格子， Ti 4+位于四方原始格子的结点位置，体中心的 Ti 4+自成另一套四 方原始格子， O2-在晶胞中处于一些特定位置上， Ti 4+的配位数是 6， O2-的配位数是 3。 金红石结构中 Ti-O 八面体以共棱的方式排成链状，晶胞中 心的链和四角的 Ti-O 八面体链的排列方向相差 90 ，链与链之间由 Ti-O 八面体以共顶相连。如果把 O2-看成近似于六方紧密堆积，则 Ti 4+位于 1/2 的八面体空隙之中。 属于金红石型晶体结构的晶体有 GeO2、SnO2、PbO2、MnO 2、 MoO 2、NbO 2、 WO2、 CoO2、 MnF 2、MgF 2。 图 2-6 金红石晶体结构以及结构中 Ti-O 八面体链的排列 CdI2 型结构 CdI2 型晶体结构属于三方晶系 P3m 空间群， a =0.424nm ， 0 c0