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第八章 配位平衡和配位滴定法 8-1 无水 CrC1 3 和氨作用能形成两种配合物 A 和 B ，组成分别为 CrC1 ·6NH 3 和 CrC1 ·5NH 。加入 3 3 3 AgNO 3， A 溶液中几乎全部的氯沉淀为 AgC1 ，而 B 溶液中只有 2 的氯沉淀出来。加入 NaOH 并加 3 热，两种溶液均无氨味。试写出这两种配合物的化学式并命名。 解： A [Cr(NH 3)6]Cl 3 三氯化六氨合铬（Ⅲ） B [Cr Cl (NH 3 ) ]Cl 2 二氯化一氯 ·五氨合铬（Ⅲ） 5 8-2 指出下列配合的的中心离子、配体、配位数、配离子电荷数和配合物名称。 K 2[HgI 4] [CrC1 2(H2O)4]C1 [Co(NH 3)2(en)2](NO 3)2 Fe3[Fe(CN) 6] 2 K[Co(NO 2 )4(NH 3)2] Fe(CO) 5 解： 分子式 中心离子 配体 配位数 配离子 配合物名称 电荷数 K [HgI ] Hg 2+ I - 4 2- 四碘合汞 (Ⅱ )酸钾 2 4 [CrCl 2(H 2O)4]Cl Cr3+ Cl - 、 H 2O 6 1+ 氯化二氯 ·四水合铬 (Ⅲ ) [Co(NH 3)2(en)2](NO 3)2 Co2+ NH3 、 en 6 2+ 硝酸二氨 ·二 (乙二胺 )合钴 (Ⅱ ) Fe3[Fe(CN) 6] 2 Fe3+ CN - 6 3- 六氰合铁 (Ⅲ )酸亚铁 2 4 3 2 Co 3+ NO 2- 、 NH 3 6 1- 四硝基 ·二氨合钴 (Ⅲ )酸钾 K[Co(NO ) (NH ) ] Fe(CO) 5 Fe CO 5 0 五羰基铁 8-3 试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性。 （ 1）CoF 63 和 Co(CN) 63 （ 2） Ni(NH 3 ) 42 和 Ni(CN) 解： 配离子 中心离子轨道杂 空间构型 化类型 CoF6 3- sp3d2 正八面体 3- 2 3 正八面体 Co(CN) 6 d sp Ni(NH 3)4 2+ sp3 正四面体 Ni(CN) 42- dsp2 平面正方形  2 4 磁性 顺磁性 反磁性 顺磁性 反磁性 8-4 -1 2 溶液与 -1 2 和 Zn 2+ 的 将 0.10 mol L·ZnC1 1.0 mol L·NH 3 溶液等体积混合，求此溶液中 Zn(NH 3) 4 浓度。 解： Zn2+ + 4NH 3 ? Zn(NH 3 ) 42 平衡浓度 /mol ·L-1 x 0.50- 4×0.050+4 x ≈0.30 0.050- x ≈0.050 θ c( Zn(NH 3 )42 ) 0.05 2.9 10 9 K f c( Zn 2 ) c 4 ( NH 3 ) x 0.304 x = c(Zn 2+ )=2.1 -9 -1 10× mol ·L 8-5 在 100.0 mL0.050 mol -1 溶液中加入 -1 溶液，溶液中 NH 3 的浓 L ·Ag(NH 3 ) 2 1.0 mL 1.0 mol L ·NaC1 度至少需多大才能阻止 AgC1 沉淀生成？ 解： Ag(NH 3 ) 2 + Cl - ? AgCl +2NH3 平衡浓度 /mol ·L-1 0.050 0.010 c(NH 3) θ c2( NH 3 ) 1 1 K J c(Cl ) c(Ag(NH 3 )2 ) Kfθ Kspθ 1.1 107 1.77 10 10 c( NH 3 ) 0.050 0.010 0.51mol L 1 1.1 10 7 1.77 10 10 8-6 计算 AgC1 -1 在 0.10 mol L·氨水中的溶解度。 解：设 AgCl 的溶解度为 S mol ·L-1 AgCl + 2NH 3 ? Ag(NH 3 )2 + Cl - -1 0.10-2S S S 平衡浓度 /mol ·L K θc(Cl ) c(Ag(NH 3 ) 2 ) θ θ 1.1 10 7 1.77 10 10 1.95 10 3 J c 2 ( NH 3 ) K f K sp S2 1.95 10 3 ( 0.10 2S )2 S=4.1 10×-3mol ·L-1 8-7 在 100.0 mL 0.15mol -1 2 溶液中加入 50.0 mL 0.10 mol -1 KI 溶液，是否有 AgI 沉淀生 L· Ag(CN) ·L 成？在上述溶液中再加入 50.0 mL 0.20 mol -1 溶液，又是否会产生 AgI 沉淀？ L· KCN 解：加入 KI 后： c( Ag(CN) 2 ) = 0.10 mol ·L-1 ，c(I -) = 0.