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电子顺磁共振波谱仪（EPR ）的基本原理和基本应用 姚加 2016.3.10 内容 *原理 *仪器 *应用 EPR/ESR/EMR概念上的差异 EPR: Electron paramagnetic resonance ESR: Electron spin resonance EMR: Electron magnetic resonance 早先的研究认为共振跃迁过程只有电子自旋磁矩的贡献，所 以采用ESR这个术语。后面发现仅用电子自旋跃迁是无法完 全解释许多实验结果，尤其是来自过渡金属离子的现象，也 就是电子轨道磁矩对于跃迁也是有所贡献的。所以逐渐使用 EPR取代ESR,这明显表现在现阶段出版的EPR专著或者EPR 专门章节中。 EPR的应用对象 *含有一个或一个以上未成对电子的磁性物质 自由基金属原子或团簇过渡金属和稀土离子掺杂或缺陷扩展的研究中有自旋标记、自旋捕获等 自由基 金属原子或团簇 过渡金属和稀土离子 掺杂或缺陷 扩展的研究中有自旋标记、自旋捕获等 第特色：原位、无损的电子/原子核尺度测量 自由基 FA 各种活性输质： O) Oxygen?Centered Radicals (Reactive oxygen species, ROS): O2 \QH, H2O2, LO*, LOO*, LOOH..? b) Sulfur-Centered Radicals: *SH, LS*，… (o Nitrogen-Centered Radicals (Reactive nitrogen species, RNS): NO, ONOO/ ONOOH (过氣亚确酸)，... ?i) Carbon-Centered Radicals: R\ ... (e) 它们丈多化席宿质诂眾穗定彳汉 命题，怨易引安曳他it锁及矗 通过自炎捕获啟*,册究囱由 裹的望的和化禽过程。 3480 3490 3500 3510 3520 3530 3540 3590 Magnetic field 金属 14N (1=1) 2n/+l=9 15N (Z=l/2) 2n/+l=5 2nZ+l=5 Cu(II)-doped Ni(sal)2 powder Journal of Magnetic Resonance 171 (2004) 80-89 http://dx.doi.orc/10.1590/S0103-5O532OO6OOO8OOOO5 新型催化反应与新能源、新药物 vaccum fin ally105 min45 min35 min25 min 45min after CO02 vaccum通co3150Zn-ZSM-5催化还原性气体如CO、CH4成CO2 CH3OH,或者氧化性气体如O2 vaccum fin ally 105 min 45 min 35 min 25 min 45min after CO 02 vaccum 通co 3150 Zn1+, 4Q Magnetic feild (Gauss) Chem. Sci.t 2012r 3, 2932-2940 丿.Am. Chem. Soc. 2013,135z 6762 -6765 Magnetic field (Gauss) 新型材料，如有机导体、掺杂材料… ＞传导电子EPR 电子可以部分自由移动，即样品具有金 Fig. 1323 A computer simulation of a CESR signal in a metal: A/B is; the asymmetry parameter, and A// is the linewidth of the signal. The typical CESR spectra from samples of colloidal potassium 《Electron spin resonance - A comprehensive treatise on experimental techniques^ 2nd 1983 ― _ri_ri_T 电磁波谱法（以下简称波谱学）是将一定频率的电磁波（光，或无线电波） 与研究物质内部分子、原子核或者电子等相互作用，引起物质的某一个物理 量的变化而进行的。在此过程中，物质吸收外加电磁波的能量，从低能级跃 迁到较低高的能级。被吸收的电磁波频率（或者波长）取决于高低两能级间 的能级差。 电子、原子和分子等对电磁波不同区域的吸收和分类 波谱学的基本原理 净信号强度卩-汕, NJN° = exp(—/E/RT) 本生灯塞曼效应(Zeeman effect)磁场对谱线的裂分 本生灯 塞曼效应(Zeeman effect) 磁场对谱线的裂分 磁性现象 ?宏观物质的磁性是由构成原子的电子、质子、中子