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第四章 氧化还原滴定法 一、填空题 1. 下列现象各属什么反应（填 A，B，C，D ） （ 1）用 KMnO4滴定 Fe2+ 时 Cl - 的氧化反应速率被加速 。 （ 2） 用 KMnO滴定 C O 2- 时，红色的消失由慢到快 。 4 2 4 （ 3） Ag + 2+ 被 S O 2- -- 2 8 A 催化反应 B 自动催化反应 C副反应D 诱导反应 。 若两对电子转移数均为 1，为使反应完全程度达到 99.9%，则两电对的条件电位差至少应 大于 。若两对电子转移数均为 2，则该数值应为 。 3. 0.1978 g 基准 As2O3 在酸性溶液中恰好与 40.00mLKMnO4 溶液反应完全，该 KMnO4溶液的 浓度为 。 [Mr （ As2O3） =197.8] 4. 已知在 1 mol · L- 1 HCl 介质中 E Θ Fe 3+ / Fe 2 + = 0.68V ； E Θ Sn4+/Sn 2+ = 0.14V ， 则下列滴定反应； 2 Fe 3+ + Sn 2+ == 2 Fe 2+ + Sn 4+ 平衡常 ；化学计量点电 位为 ；反应进行的完全程度 c ( Fe 2+ ) / c ( Fe 3+)为 。 5. 氧化还原滴定计量点附近的电位突跃的长短和氧化剂与还原剂两电对的 标准电极电势 有关， 它们相差愈 ，电位突跃愈 ；若两电对转移的电子数相等，计量点正好在突 跃的 ；若转移的电子数不等，则计量点应偏向 。 6. 常用的氧化还原方法有 、 和 。 7. 4 2+ HCl 调节酸度，测定结果 用 KMnO法间接测定钙或直接滴定 Fe 时，若滴定反应中用 会 ；这主要是由于 ，反应为 。 8. 如果溶液中同时存在 HgCl2 和 Cl 2，加入还原剂 SnCl2 时， 先被还原。 （已知 Sn4 / Sn2 0.14V ， Hg 2 / Hg2 Cl 2 0.62V ， Cl 2 / Cl  1.36V ） 二、选择题 1. 已知在 1 mol· L - 1 HCl 介质中 , E Θ’ 2 7 2- /Cr 3+ = 1.00 V; E Θ’ Fe 3+ / Fe 2 + = 0.68V ； Cr O 2+ ） 以 K Cr O 滴定 Fe 时，选择下列指示剂中的哪一种最合适？（ 2 2 7 A. 二苯胺（ E Θ’ In = 0.76V ）; B. 二甲基邻二氮菲 - Fe 3+ (E Θ’ In = 0.97V); C. 次甲基蓝 （E Θ’ In = 0.53V ）； D. 中性红（ E Θ’ In = 0.24V ）。 2. 对于 2A++3B 4+=2A 4++3B 2+ 这个滴定反应，等量点时的电极电位是（ ） Θ Θ Θ Θ Ｃ． 3 Θ Θ D ． 3 Θ Θ Ａ．3 A B B．3 A 2 B A 5 2 B A 5 2 B 5 6 0.14V ， Fe3 3+ 3. 在 1mol/L 的 HCl 中， Sn4 / Sn2 / Fe 2 0.70V ，在此条件下，以 Fe 滴定 Sn2+，计量点的电位为（ ）。 Ａ． 0.25V Ｂ． 0.23V Ｃ． 0.33V Ｄ． 0.52V 4. 在 1mol/L 的 H2SO4 溶液中，用 0.1000 mol/LCe 4+滴定 0.1000mol/L Fe2+ 溶液，最恰当的氧 化还原指示剂是（ ）。 Ａ．次甲基蓝 Ｂ．邻苯氨基苯甲酸 Ｃ．邻二氮菲—亚铁 D ． KSCN 5 在 1 mol · L- 1 H2SO4 溶液中， E Θ Ce4+/Ce 3+ = 1.44V ; E Θ Fe 3+/ Fe 2 + = 0.68V ；以 Ce4+ 滴 定 Fe 2 + 时，最适宜的指示剂为（） A. 二苯胺磺酸钠（ E Θ In = 0.84V ）; B. 邻苯氨基本甲酸（ E Θ In = 089V ） ; 邻二氮菲 — 亚铁（ E Θ In =1.06V ）;D. 硝基邻二氮菲 — 亚铁（ E Θ In =1.25V ）。 6. 用碘量法测定 Cu2+时，加入 KI 是作为（ ） Ａ．氧化剂 Ｂ．还原剂 Ｃ．络合剂 Ｄ．沉淀剂 三、计算题 1. -1 2+ -1 4+ H2 SO浓度 将等体积的 0.40 mol L 的 Fe 溶液和 0.10 mol L Ce 溶液相混合，若溶液中 4 为 0.5 mol L-1 ，问反应达平衡后， Ce4+的浓度是多少？ 2．根据 Hg 22 / Hg 和 Hg2 Cl 2 的 Ksp，计算 Hg 2Cl 2 / Hg 。若溶液中 Cl - 的浓度为 0.010mol/L 时， Hg Cl