实验一 乙酸乙酯皂化反应.ppt

临沂大学化学化工学院物理化学教研室 * 实验一 乙酸乙酯皂化反应 物理化学教研室 2017.4.7 一、目的要求 1. 用电导率仪测定乙酸乙酯皂化反应进程中的电导率。 2. 学会用图解法求二级反应的速率常数，并计算该反应的活化能。 3. 学会使用电导率仪和恒温水浴。 二、实验原理 CH3COOC2H5 + NaOH ? CH3COONa + C2H5OH t = 0 a a 0 0 t = t a - x a - x x x t ? ∞ ?0 ?0 a a 1.乙酸乙酯皂化反应是一个典型的二级反应 ： 二级反应的速率方程可表示为：dx/dt=k(c-x)2 积分得： 因此，只要测得t时刻某一组分的浓度就可求得反应速率常数。 二、实验原理 2.本实验采用电导率法测定反应物浓度（物理法）的依据： (1)κ(OH-) ? κ(CH3COO-) 溶液中参与导电的离子只有OH-、Na+和CH3COO-，随着反应进行，Na+浓度保持不变，OH-则不断减少，而CH3COO-不断增多，由于OH-的电导率比CH3COO-的电导率大得多，因此，随着反应的进行，溶液电导率不断下降。 二、实验原理 (2)很稀溶液中： 每种强电解质的电导率κ与浓度c成正比，即:κ∞c。 而且溶液的总电导率等于溶液中各电解质电导率之和，即： 由直线斜率求k, 避免测定 3. 计算反应的活化能Ea 在不同的温度T1，T2时，测量反应速度常数k(T1)和k(T2)，则可以由Arrhenius(阿累尼乌斯)公式计算反应的活化能Ea： 二、实验原理 三、实验步骤 1.调节恒温槽至25oC 2.调节电导率仪 3.溶液起始电导率κ0的测定 4.反应时电导率κt的测定 2.0×10-2mol.L-1NaOH 稀释一倍 装入电导池 置于25oC恒温槽内10min 测定 50mL 0.0200mol/L NaOH溶液 0.0200mol/L的CH3COOC2H5溶液50mL 分别放入两个磨口三角瓶中，恒温10min 两瓶溶液混合，倒入电导池中并测定溶液的电导率并开始计时，然后每隔3min测定一次电导率，反应进行21min后停止，记下κt和对应的时间t。 5.恒温槽升温至35oC，重复以上3-4步骤。每隔 2分钟测定一次电导率，反应进行14min后停止。 三、实验步骤 四、注意事项 1.蒸馏水应预先煮沸，冷却使用，以除去水中溶解的CO2对NaOH的影响。 2. 测量溶液要现配现用，以免CH3COOC2H5挥发或水解，NaOH吸收CO2。 3.恒温过程一定加塞子，防止蒸发，影响浓度。 4.两种反应液混合要迅速、均匀；要确保计时的准确性； 四、注意事项 7.实验结束后，用蒸馏水冲洗电导电极，然后浸泡在蒸馏水中。 6.不能用滤纸擦拭电导电极的铂黑。 5.在测量电导时，应从仪器的大量程开始，以选择一个合适的档位进行测量，这样既能测量准确又能保护仪器不被损坏。 五、思考题 1. 反应进程中溶液的电导为什么发生变化？ 随着乙酸已酯皂化反应的进行，溶液中导 电能力强的OH-离子逐渐被导电能力弱的 CH3COO-离子取代，Na+离子浓度不发生变化， 而CH3COOC2H5和C2H5OH不具有明显的导电 性，故溶液的电导逐渐减小。 五、思考题 2. 本实验为何采用稀溶液，浓溶液可否？ 必须为稀溶液。因为在试验中，采用电 导法测定溶液的浓度，只有在稀溶液中，电 导与浓度才成线性关系，易于测定；此外， 皂化反应为吸热反应，采用稀溶液，反应速 率低，吸热量少，溶液温度均匀。 文献值： 在25 ℃下，氢氧化钠浓度，乙酸乙酯浓度均为0.02mol/L，其反应速率常数: k = 6.4（mol?L-1）-1?min-1 其中反应速率常数与温度的关系式为： 乙酸乙酯皂化反应的活化能: Ea = 27.3KJ/mol 临沂大学化学化工学院物理化学教研室 *