潘祖仁第五版高分子化学知识点.pdfVIP

第 一 章 ： 绪 论 一、基本概念 高分子、高分子化合物 单体 结构单元 重复结构单元 单体单元 聚合度 全同立构高分子 间同立构高分子 立构规整性高分子 无规立构高分子 遥爪高分子：含有反应性末端基团、能进一步聚合的高分子。 均聚物：由一种（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。 共聚物：由一种以上（真实的、隐含的或假设的）单体聚合而成的聚合物。生成共聚物的聚 合反应称为共聚反应。 逐步聚合反应： 是指在反应过程中， 聚合物链是由体系中所有聚合度分子之间通过缩合或加 成反应生成的。 链式聚合反应： 是指在聚合反应过程中， 聚合物链是仅由单体和聚合物链上的反应活性中心 之间的反应生成，并且在新的聚合物链上再生反应活性点。 聚合物的多分散性： 聚合物是由一系列分子量不等的同系物高分子组成， 这些同系物高分子 之间的分子量差为重复结构单元分子量的倍数， 这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚 合物的多分散性。 平均分子量： 聚合物的分子量或聚合度是统计的， 是一个平均值， 叫平均分子量或平均聚合 度。 数均分子量和重均分子量及多分散系数 二、基本理论 1、聚合物的分类： 来源：天然高分子、半天然高分子和合成高分子 主链元素组成：碳链高分子、杂链高分子和元素有机高分子 性质和用途：塑料、纤维和橡胶，以及功能高分子、胶粘剂和涂料 2、聚合物的命名：习惯命名和 IUPAC 命名 第 二 章 缩聚及逐 步 聚 合 反 应 一、基本概念 缩合聚合和逐步加成聚合，线形逐步聚合反应和非线形逐步聚合反应，平衡线形逐步 聚合反应和不平衡线形逐步聚合反应， 单体功能度和平均功能度， 均缩聚和混缩聚， 熔融缩 聚、界面缩聚和固态缩聚，凝胶化现象和凝胶点，无规预聚体和确定结构预聚体。 二、基本理论 1.逐步聚合反应的特征： a. 反应是逐步进行的； b. 每一步反应的速率和活化能大致相同； c. 反应体系始终由单 体和分子量递增的一系列中间产物组， 单体以及任何中间产物两分子间都能发生反应； d. 聚 合产物的分子量是逐步增大的。 2. 线形逐步聚合反应聚合产物分子量的控制与稳定 （1）数均聚合度与功能基摩尔比、反应程度的关系 1 r X n 若 r≠ 1, P 指量少功能基的反应程度 1 r - 2rP （2 ）反应程度的影响因素：平衡常数 （3 ）单功能基化合物的作用： a. 分子量调节剂， [r = NA /( NB+2 NB ’)]; b. 单功能基化合物 对聚合物进行封端，起稳定分子量的作用 (分子量稳定剂） 。 1 r M n M 0 X n M 0 M 0 为单体单元的平均分子量 1 r - 2rP 3、非线形逐步聚合反应 （1）支化高分子与交联高分子的生成条件： （2 ）平均功能度的计算 f N f N (1) nA=nB , = ∑ i i / ∑ i (2) nAnB, f = 2 ∑NA fA / ∑Ni （3）凝胶点的预测（ Carothers Flory ） 2 1 pc pa c 1 2 r 基团数比、ρ支化单元分率、 f 官能度