高性能聚苯醚改性双马来酰亚胺碳纳米管 复合材料设计.docVIP

高性能聚苯醚改性双马来酰亚胺碳纳米管 复合材料设计 中文摘要：双马来酰亚胺(BMI)树脂是一种具有优异的热学性能的热固性树脂，在航空航天等军工领域有很多应用。但由于其交联密度较大，导致纯的BMI树脂脆性较大，力学性能差，从而具有很多应用的局限性。本文基于BMI/EP树脂体系，加入了聚苯醚(PPO)、碳纳米管(CNTs)，制成了BMI/EP/PPO/CNTs的复合材料体系，并详细讨论了CNTs的用量对材料力学性能、热性能及形状记忆功能的影响。研究结果表明：加入PPO和CNTs的体系将会得到更好的冲击强度，当加入CNTs含量为0.5wt %时获得最高的冲击强度，比BMI/EP树脂基体复合材料冲击强度提升了54.96%。加入PPO和CNTs的体系将会得到更好的断裂韧性，当加入CNTs含量为0.5wt %时获得最高的断裂韧性，比BMI/EP树脂基体复合材料断裂韧性提升了45.5%。加入PPO和CNTs体系将会的得到更好的弯曲强度，当加入CNTs含量为0.5wt %时获得最高的弯曲强度，比BMI/EP树脂基体复合材料弯曲强度提升了20.29%，弯曲模量提升了5.69%。研究发现，适当的加入PPO与CNTs可以有效的抑制裂纹扩展，而且BMI自身优异的热性能几乎不受影响。加入CNTs后能够有效地提升复合材料的形状记忆性能，当加入CNTs含量为.0.7wt %时，其恢复率达到了98.77%。 关键词：双马来酰亚胺树脂;聚苯醚;碳纳米管;力学性能;热性能;形状记忆性能 第一章 前言 第1.1节 马来酰亚胺及其改性 双马来酰亚胺(简称BMI)是由聚酰亚胺树脂体系派生的另一类树脂体系，是马来酰亚胺作为活性基团的双官能团化合物，具有优异的耐辐射、耐湿热 、耐高温、良好的力学性能和尺寸稳定性等特性[1-2]。由于BMI出色的加工性能，BMI成为了一类当今非常热门的前沿材料。因为BMI分子链存在有芳环和酰亚胺环，其固化物表现为刚性，交联密度较高，从而造成BMI树脂脆性较大，容易断裂等问题。因此如何提高BMI韧性成为了如今人们的主要研究方向。目前已有很多种增韧方法，例如橡胶改性[3]、热塑性树脂改性[4]、热固性树脂改性[5]、二元胺扩链改性[6]、烯丙基化合物改性[7]等等。近30年来，美国、日本、英国、德国等国家都相继对BMI进行了大量的改性研究，以期制得性能更优异的基体树脂材料，来满足航空航天、交通运输、建筑工程、电子电器等领域更多方面的要求[8]。 第1.1.1节 聚苯醚改性 聚苯醚(PPO)是一种性能优异的热塑性工程塑料，其主要具有以下几种优点。首先，它具有优秀的力学性能，密度小，强度高，耐蠕变性能较强。其次，它的电绝缘性能优异，其介电常数和介电损耗是如今工程塑料中最小的。另外，它有优秀的耐热性，其玻璃化转变温度(Tg)非常高，约为210℃。采用PPO对BMI进行改性，可以在不降低树脂力学性能和耐热性的前提下，提高BMI树脂的韧性[9]。 第1.1.2节 碳纳米管改性 近几年随着碳纳米管(CNTs)的不断研究和发展，它也逐渐被运用在BMI的改性之中。在CNTs中，由于碳原子采用sp2杂化，其s轨道的所占比重较大，使得CNTs具有较高的强度和模量，又因为它属于一维纳米材料，所以其重量很轻。与钢做横向对比，发现其抗拉强度约为钢的100倍，而密度仅仅是钢的1/6。因此如果将BMI树脂作为基体与碳纳米管制成复合材料，其力学性能较差的缺陷则可以得到很好的改善。碳纤维 BMI 复合材料通常使用高压釜加工的方法制备成层压板结构[10]，由于技术的不断进步，人们对能够节省加工时间，降低加工成本，简化加工工艺流程等新技术的出现有着较高的需求，因此各种各样的层压技术不断出现。由于微波固化技术的出现，可以令热固性树脂复合材料层压板可以实现均匀固化，大大提升了所制的产品的质量[11-12]。目前这种技术所存在的主要问题是在高温下固化容易出现层间损伤的情况。为了改善这种情况，通常插入热塑性树脂薄膜达到层间増韧的效果[13-14]。 第1.1.3节 橡胶改性 橡胶改性剂中通常存在很多活性基团，这些基团可以与BMI树脂中的活性基团反应，形成嵌段。在増韧体系中，橡胶作为应力集中点来诱发银纹和剪切屈服，可以大幅度的提升复合材料的韧性[9]。 常用的橡胶有丁腈橡胶(CTBN)，经过研究表明，加入CTBN可以有效的提高复合材料的弯曲强度、冲击强度等力学性质，不过随着CTBN加入量的提升，该强度有一最大值，超过该值，强度反而下降[3]。用电子扫描显微镜(SEM)观察，发现増韧后的材料断面光滑平整，断裂后有橡胶粒子脱出而留下的孔洞表面光滑[15]。 第1.1.4节 热固性树脂改性