化工生产技术2 生产方法选择 生产准备.docxVIP

任务二 生产准备 一、醋酸的性质和用途 醋酸，又称乙酸，分子式C2H4O2 结构式 相对分子质量60.05。无色透明液体，有刺激性气味。d420=1.0492。熔点16.604℃，沸点117.9℃。纯品在低于16.6℃时呈冰状晶体，故称冰醋酸。闪点43℃、自燃点516℃、其蒸气易着火，并能和空气形成爆炸炸混合物，爆炸极限5.4~16%。 醋酸是极重要的基本有机化学品，是醋酸乙烯、醋酸纤维素、醋酸酯、对苯二甲酸等多种产品的原料。广泛地应用于几乎所有的工业领域，在未来较长时间内，也许还没有一种有机酸可取代它的位置。冰醋酸还用作酸化剂、增香剂和食品香料。 二、主要原料的工业规格要求 1．乙烯-乙醛氧化法制醋酸 （1）原料乙醛的来源 以乙烯和氧气(或空气)为原料，在由氯化钯、氯化铜、盐酸组成的催化剂水溶液中，进行液相氧化生产乙醛，其主反应式为： 实际上，上述反应并不是一步完成的，而是经历了以下三个基本反应过程。 (1)乙烯的羰基化反应乙烯在催化剂水溶液中，被氯化钯氧化成乙醛，氯化钯被还原成金属钯。 （7-1） (2)金属钯的再氧化反应 反应式(7-1)析出的金属钯被催化剂溶液中的氯化铜氧化，使钯盐的催化性能恢复。 （7-2） (3)氯化亚铜的氧化反应 反应式(7-2)生成的氯化亚铜在盐酸溶液中，迅速被氧化为氯化铜。 上述反应中氯化钯是催化剂，氯化铜实质上是氧化剂，也称共催化剂，没有氯化铜的存 在，就不能完成此催化过程。但氧的存在也是必要的，要使反应能连续稳定地进行，必须将 还原生成的低价铜复氧化为高价铜，以保持催化剂溶液中有一定浓度的Cu2+。 乙烯液相氧化生产乙醛，虽然反应选择性很高(可达95％左右)，但控制不当，仍会有 副反应发生。主要副反应如下。 平行副反应 主要生成氯乙烷、氯乙醇等副产物。 ②连串副反应 主要生成氯代乙醛、醋酸、氯代醋酸、丁烯醛、草酸及深度氧化产物等。 乙烯液相催化氧化生产乙醛的副产品虽然种类繁多，但它们的量甚少，一般除一氯乙醛外，均无分离回收价值。通常将气体副产物通入火炬焚烧，液体副产物作生化处理后排放。 （2）技术要求 乙烯-乙醛氧化法制醋酸，对原料乙烯和中间产物乙醛的技术要求见表7-2。 表7-2 乙醛醋酸装置乙烯、醋酸的技术要求 名称 采样点 分析项目 控制值 频率 乙烯 乙烯进口管线 C2H4 C2H2 甲烷+乙烷 ≥99.7%（vol） ≤0.003%（vol） ≤0.05%（vol） 5次/周 5次/周 5次/周 纯乙醛 纯乙醛贮罐 乙醛 总氯 CH3COOH 水 过氧乙酸 巴豆醛 三聚乙醛 ≥99.7%（wt） ≤0.003%（wt） ≤0.04%（wt） ≤0.03%（wt） ≤0.015%（wt） ≤0.01%（wt） ≤0.01%（wt） 1次/罐 1次/罐 1次/罐 1次/罐 1次/罐 1次/罐 1次/罐 *×××化工股份有限公司企业标准 2．甲醇羰化合成醋酸的原料来源 将合成气中H2/CO的摩尔比调整为2.2左右，在260~270℃、5~10MPa及铜基催化剂作用下可以合成甲醇。 具体合成甲醇过程见本书项目4：甲醇的生产。图7-1、7-2分别是两种典型的甲醇羰化制醋酸的工艺流程，工艺中甲醇的来源和CO的分离有着很大的区别。 1986 年，孟山都(Monsanto) 公司将其专利转让给英国石油(BP)公司，而使BP 公司成为低压羰基化法生产醋酸技术的控制者。BP 公司又对某些工序做了改进，独具特色，被称为BP/Monsanto醋酸工艺。该工艺所需CO 由天然气蒸汽转化获得。先脱除转化气中的CO2，并将CO2送回转化炉以弥补碳的不足。再采用深度冷冻法将转化气中的CH4、CO 和H2分离。甲烷送回转化炉，氢气作转化用燃料。分离出来的CO 和外购甲醇进行甲醇羰基化反应。 托普索(Topsoe) 醋酸工艺是以单一天然气(或煤) 为原料。制取甲醇所需的合成气以及羰基化反应所需的CO均来自天然气转化或煤气化，由合成气分两步制取醋酸：第一步在有催化剂条件下，由合成气制成甲醇和二甲醚；第二步在催化剂条件下由甲醇和二甲醚(不经分离和提纯)和CO（采用膜分离法提取）进行羰基化反应，生成醋酸。因此Topsoe法也被称为合成气二步法醋酸工艺。 图7- 1 BP/Monsanto醋酸工艺流程图 图7- 2 Topsoe醋酸工艺流程图 三、醋酸产品质量指标要求 产品醋酸企业质量指标见表7-3 表7-3 工业用冰醋酸技术要求(GB/T 1628-2008)