纳米材料在酚醛树脂中的应用.docx

中国地质大学（武汉）材料与化学学院 姓名：刘安 班级：031114 学号：20111002327 纳米材料在酚醛树脂中的应用 031114刘安 摘要：在酚醛树脂（PF）增韧性、耐热性研究的基础上 ，叙述了纳米材料在 PF中的应用， 介绍了纳米材料的概念、 基本特性以及纳米材料改性 PF的研究现状，并着重介绍了几种优秀 的纳米改性方法。认为利用纳米材料改性 PF 是一种极具潜力的改性方法。 只 、八— 0.刖言 酚醛树脂价格低廉，合成方便，是世界上最早实现工业化的合成树脂产品 之一.根据原料化学结构、酚和醛用量摩尔比及介质 pH值的不同，所生成的酚 醛树脂有两种类型：热塑性（线型）酚醛树脂和热固化（甲阶）酚醛树脂.但是 由于树脂分子链上含有活泼的羟基和亚甲基容易被氧化而具有较差的耐热氧老 化性能，难以满足人类的使用要求。因此人们通过各种途径来改善酚醛树脂的强 度、韧性、耐热性，但很难达到三者兼顾。[1] 纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围（1?100 nm ,并 且由它们作为基本单元构成的宏观材料。 在纳米尺度下，物质中电子的波动性以 及原子之间的相互作用将受到尺度大小的影响， 物质因此出现与常规材料完全 不同的物理、化学特性。即使不改变材料的成分，纳米材料的熔点、磁学性能、 电学性能、力学性能和化学活性等都在传统材料的基础上得以优化 [5]。纳米无 机粒子/聚合物基复合材料同时具备了无机物的优点（如良好的刚性、尺寸稳定 性和热稳定性等）、聚合物的优点（如良好的韧性、加工性及介电性能等）和纳 米材料自身的优点，纳米材料所表现出的各种优异性能使得采用纳米材料来进一 步提高酚醛树脂性能的研究有着诱人的前景，利用纳米材料的特性开展纳米材 料改性碳/酚醛复合材料的研究能较大幅度地提高酚醛树脂的强度、 韧性、耐热 性，因此国内外出现了众多添加纳米粒子改性酚醛树脂制作聚合物纳米复合材 料的方法，现阶段研究得比较热、效果比较好的包括纳米碳粉、纳米碳纤维和黏 土等改性方法。 黏土改性酚醛树脂纳米复合材料 从结晶学与矿物学角度来说，黏土指的是含水的层状铝硅酸盐的总称，包括 高岭石、蒙脱石、蛇纹石、滑石和云母等。目前研究最多的是 TOT型（2： 1）层 状硅酸盐。纳米黏土 /PF复合材料可分为三种类型（见图2）:①相分离型。普通 型纳米黏土/PF复合材料中，黏土片层紧密堆积，分散相呈大尺寸颗粒状，黏土 片层之间并无聚合物。②插层型。插层型纳米黏土 /PF复合材料中， 黏土片层 之间通常有少量聚合物分子，层间距扩大，片层之间仍有一定的有序性。③剥离 型。剥离型纳米黏土 /PF复合材料中，黏土片层完全被PF分子链打乱，无规则 地分散在PF基体中，纳米黏土片层与聚合物实现了纳米尺度上的均匀混合。［2］ 1.1蒙拓土改性 蒙脱土属于2 : 1型层状硅酸盐，层间是水合的Na+、Ca2+等无机阳离子， 因此其内部的微区是亲水疏油性的，不利于有机高分子单体渗入。因此需要对蒙 脱土进行有机化处理，用有机阳离子改变蒙脱土片层的极性，降低蒙脱土片层 的表面能，增大蒙脱土层间距，使蒙脱土由原来的亲水性变为亲油性，以增加 两相的亲和性。有机改性蒙脱土在聚合物中是插层还是剥离 ，需要借助插层剂的 作用，因而蒙脱土的有机改性是制备聚合物/蒙脱土纳米复合材料的关键。 徐卫兵等［3］利用自制的有机蒙脱土，采用浇模固化成型法制备酚醛树脂 / 蒙脱土纳米复合材料?研究发现,热固性酚醛树脂与蒙脱土复合，可得插层型纳 米复合材料；而采用热塑性酚醛树脂进行固化，则得到部分剥离的纳米复合材 料?研究表明蒙脱土的加入，反应级数减小，降低固化反应对反应物质浓度依赖 性，固化速度下降，容许更多的酚醛树脂分子链进入层间交联固化。 Koo等［24］利用几种不同类型的MM改性PF,并以此作为耐烧蚀材料。研究 结果表明：MMT/PF纳米复合材料的耐烧蚀性能显著提高，其最大侵蚀率仅为48% 而纯PF材料的最大侵蚀率为76%复合材料烧蚀后，其两面温差比纯 PF小了近 100 C,说明其绝热性能优异。 1.2坡缕石改性 周元康等［4］使用贵州坡缕石矿物的纳米粒子，利用原位生成法对酚醛树脂 进行了添加改性，利用TEM进行了在树脂中分散状态的表征。结果表明坡缕石纳 米粒子通过表面修饰、超声分散和机械搅拌可以获得在聚合物中较为均匀的粒子 分散度。复合改性后的树脂经热分析仪作 TG分析，高温耐热性得到提高。 Zhuang等⑸采用超声分散、原位聚合法合成了 ATP改性PF。研究结果表明： 复合材料中ATP含量为1.0%时，改性树脂的耐热性能明显增强，其初始热分解温 度提高了 30 C, 600 C时残炭率（＞30%明显高于纯PF。这是由于树脂中纳米 粒子附着在碳骨架的极性节点周围，使化学键键能和耐热性明