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关于乙二醇生产工艺的基本解释
关于乙二醇生产工艺的基本解释
摘 要:熟悉乙二醇的生产工艺, 不断加强技术进步是化工产品的必由之路。文章通过对乙二醇工艺特点的基本介绍, 阐述乙二醇工艺的一些难点、重点。
关键词:草酸酯加氢合成法 乙烯 能耗低
一、基本制法
乙二醇的制法, 环氧乙烷直接水合法, 为目前工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法。 环氧乙烷和水在加压(2.23MPa)和 190~200℃条件下,在管式反应器中直接液相水合制的乙二醇, 同时副产品一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和多缩聚乙二醇。
煤制乙二醇的潜在工艺路径可以分为直接合成法和间接合成法。直接合成法是将合成气中的 CO及 H2一步合成为乙二醇。 间接合成法则主要分为通过甲醇甲醛及草酸酯作为中间产物合成, 然后加氢获得乙二醇。相对而言,甲醇甲醛路线合成的研究还不深入,离工业化距离远;而草酸酯加氢合成法的实用性较强,适宜进行工业生产。由煤制合成气经草算酯加氢制取乙二醇的三个主要反应为:
氧化酯化反应: 2CH3OH+2NO+1/2O2→2CH3ONO+H2O
CO偶联反应: 2CO+2CH3ONO→( COOCH3}2+2NO
草酸酯加氢反应:(COOCH3}2+4H2→HOCH2CH2OH2CH3OH总的化学方程式: 2CO+4H2+1/2O2→HOCH2CH2OH+H2O 二、主要技术路线
目前,乙二醇的生产主要采用石油路线,即采用乙烯、氧气为原
料,在银催化剂、甲烷或氮气致稳剂、氯化物抑制剂存在下,乙烯直
接氧化生成环氧乙烷, 环氧乙烷再进一步与水以一定物质的量比在管
式反应器内进行水合反应生成乙二醇, 乙二醇溶液经蒸发提浓、 脱水、
分馏得到乙二醇及其它副产品。 此外,整个工艺还设置了与其生产能
力配套的空分装置、碳酸盐的处理以及废气废液处理等系统。英荷
Shell 、美国 SD以及美国联碳( UCC)三家公司的专利技术在我国均
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建有生产装置。 它们的工艺技术和工艺流程基本上相似, 主要区别体现在催化剂、反应和吸收工艺以及一些技术细节上。
Shell 工艺的主要技术特点为: (1)使用 Ag-Re-Cs-S 体系银催化剂;(2)反应管使用管径为 ф44.9mm×3.0mm的高强度合金钢管;
3)反应生成气中的醛类等杂质通过环氧乙烷吸收塔急冷段大部分
被吸收掉,保证了产品中较低的醛含量以及乙二醇产品的 UV值;(4)从贫吸收水中抽出 20-30t/h 送到解吸塔提浓段,将解吸过程中环氧
乙烷水解生成的醇浓缩(约含醇 30%),以每小时 1.2 吨量排至醇闪蒸回收塔,避免了吸收水中醇的积累。
SD工艺的主要技术特点为:(1)采用 C9 以上新酸银盐制备的含铯银催化剂;(2)反应管使用管径为 ф38.1mm×3.4mm的无缝碳钢管;
3)设置环氧乙烷再吸收系统,调节循环工艺水量恰好维持再吸收
塔釜液中的环氧乙烷浓度(质量分数约为 10%),然后直接送入环氧乙烷精馏塔或乙二醇水合系统, 减少了系统中处理高浓度环氧乙烷的部位,装置的安全性较好;(4)装置的整个水系统基本上采用闭环控制,各凝液量充分利用,使装置水耗量较低,但因水系统置换量小,整个水系统杂质积累较多,影响了产品 UV值的控制。
UCC工艺的主要技术特点:(1)使用含锂、钠、钾、铷、铯和钡至少一种正离子助剂和含硫化物、氟化物氧代负离子助剂的银催化
剂;(2)反应管使用管径为 ф34.9mm×2.75mm的高强度合金钢管;
3)由环氧乙烷提纯塔、脱惰性气体塔、精制塔组成环氧乙烷精制系统,确保了产品的质量。
三、乙二醇的生产工艺
目工艺过程分为羰化合成和酯加氢两部分:
1、生成草酸酯
生产原理
方程式如下:
2C0+2RONO→( COOR)2+2NO①
一氧化碳亚硝酸酯草酸酯一氧化氮
2NO+1/202+2ROH→2RONO+2H20②
一氧化氮氧气醇类亚硝酸酯水
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2C0+1/202+2ROH→( COOR)2+H20 ③
一氧化碳氧气醇类草酸酯水
第一步是把 C0和亚硝酸酯气相催化合成草酸酯 (式①),反应尾气中的 N0气体和氧气及醇类反应再生成亚硝酸酯回收循环使用(式②):由式① +式②得式③,即由 C0加空气中的氧和醇类,就可以合成出草酸酯。
2、生产方法的先进性比较
即由草酸与醇类在甲苯中高温酯化的化学反应方法相比 [ 见反应式④ ] ,原料路线和工艺过程都有极大的优越性。 每生产一吨草酸酯,可省去一吨草酸和大量的甲苯及浓硫酸,成本可降低 40%以上,并可连续大量生产,能耗低、安全、不污染环境。特别是产品质量好,草酸甲酯产品纯度达到 99.8%,不含微量重金属及酸,这在国内外尚未见报导。
COO
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