5-2化学动力学-反应速率方程.pdf

化学动力学 反应速率方程 本节课主要内容  基元反应和非基元反应的速率方程；  反应速率方程的测定； ．化学反应速率方程的一般形式，反应级数 不同于基元反应，计量反应的速率方程不能由质量作用 定律给出，而必须由实验确定。其表达式可采取任何形式。 aA + bB + L - ? L y Y + zZ 常见速率方程形式： 反应分级数 v = kc n Ac n B L A B 反应速率常数 反应级数： n = n A + n B + L 1- n (mol 鬃m- 3 ) s- 1 反应速率常数 的单位： 反应速率常数k 与生成速率常数kA 和生成速率常数kZ 间的关系： k A k B k X kZ = = L = = = k nA nB nX nZ 如无特别注明，k 表示反应的速率常数。 注意： ① 对非基元反应不能应用反应分子数概念；反应级数 只能通过实验确定。 ② 反应分级数(级数)一般为零、整数或半整数(正或负) 。 ③ 对于速率方程不满足上面一般形式的反应，不能应 用级数的概念。 例如，对反应 H2 + Br - ? 2HBr 2 1 2 k [H ][Br ] 2 2 d HBr dt = 速率方程为 [ ] 1 + k [HBr ] [Br ] 2 不能应用级数概念。 ④ 某些反应，当反应物之一的浓度很大，在反应过程 中其浓度基本不变，则表现出的级数将有所改变。 例如水溶液中酸催化蔗糖 水解成葡萄糖和果糖的反应： S + H O- ? 产物 2 为二级反应：v = [H O][S ]，但当蔗糖浓度很小，水的浓 2 度很大而基本上不变时，有 v = k S [ ] 于是表现为一级反应，这种情况称为假一级反应。 ⑤对于有气体组分参加的 å nB (g )¹ 0 的化学反应， 在恒温、恒容下，随着反应的进行，系统的总压必随之 而变。这时只要测定系统在不同时间的总压，即可得知 反应的进程。 以反应 aA - ? 产物 为例