2.2 热力学基本概念.pdf

物理化学 热力学基本概念 系统和环境 所研究的对象称为系统。 系统之外与之相关联的那部分物质和空间则称为环境。 系统 孤立系统 封闭系统 敞开系统 热力学平衡态 热力学平衡状态，简称平衡态，是指在一定条件下， 系统的诸性质不随时间而改变的状态。 热平衡 力平衡 相平衡 化学平衡 状态和状态函数 系统的状态是系统所有性质的综合表现。 系统的性质包括系统的一切物理性质和化学性质。 (1) 强度性质：与系统中所含物质的量无关的性质， 无加和性，例如：T、p 、ρ 等； (2) 容量性质：与系统中所含物质的量成正比，有加 和性，例如：V、m 等； 两种容量性质相除后就变为强度性质，例如：m / V ρ 状态和状态函数 所有性质确定，则状态确定； 状态确定，则系统所有性质亦确定； 确定状态下，各种性质之间是有关系的： nRT V f (n, T, p) p 单相纯物质的封闭系统，只要确定两个性质，其它 性质就都可以确定，系统的状态也就确定了。 状态和状态函数 状态函数：描述系统状态的各宏观物理性质， 即系统的热力学性质。 状态函数的两个重要特征 (1)状态函数的改变量 ∆Z Z2 −Z1 只与系统的始、终态有关，与历史无关。 状态和状态函数 状态函数的两个重要特征 (2) 状态函数具有全微分的性质：   ∂Z ∂Z   dZ   dx =+  dy ∂x ∂y  y  x Z 2 ∆Z dZ Z −Z ∫Z 2 1 1 全微分的积分与积分途径无关。 过程和途径 等温过程 T = T = T 1 2 e 等压过程 p1 = p2 = pe 等容过程 V1 = V2 绝热过程 Q = 0 循环过程 ∆X = 0  自由膨胀过程 (W = 0) 途径：过程的具体步骤。 物理化学