电气电工红外光谱分析.pdfVIP

第一章 红外光谱分析 第一章 红外光谱分析 第一节 概 述 第一节 概 述 分子中的电子总是处在某一种运动状态中，每一种 状态都具有一定的能量，属于一定的能级。 电子由于受到光、热、电的激发，从一个能级转移 到另一个能级，称为跃迁。 当这些电子吸收了外来辐射的能量，就从一个能量 较低的能级跃迁到另一个能量较高的能级。由于分子内 部运动所牵涉到的能级变化比较复杂，分子吸收光谱也 就比较复杂。 在分子内部除了电子运动状态之外，还有核间的相 对运动，即核的振动和分子绕重心的转动。而振动能和 宁波能之光() 1 第一节 概 述 第一节 概 述 转动能，按量子力学计算是不连续的，即具有量子化 的性质。所以，一个分子吸收了外来辐射之后，它的 能量变化△E为其振动能变化△E 、转动能变化△E 以 v r 及电子运动能量变化△Ee的总和，即 式中△E 最大，一般在1～2OeV之间。现假设△E 为 e e 5eV，其相应的波长为： 宁波能之光() 2 第一节 概 述 第一节 概 述 分子的振动能级变化△E 大约比电子运动能量变 v 化△Ee小10倍，一般在0·05～leV之间。如果分子的振 动能级变化△Ev为0·leV ，即为5eV 的电子能级间隔的 2% 。因此在发生电子能级之间跃迁的同时，必然会发 生振动能级之间的跃迁，得到一系列的谱线，相互波 长的间隔是25Onm ×2% = 5nm ，而不是250nm单一的 谱线。 分子的转动能级变化△E 大约比分子的振动能级 r 变化△Ev小10倍或100倍，一般小于0·O5eV 。假设分子 的转动能级变化△Er为0.005ev ，则为5eV 的电子能级间 隔的0·1% 。当发生电子能级和振动能级之间的跃迁 时， 宁波能之光() 3 第一节 概 述 第一节 概 述 必然会发生转动能级之间的跃 迁。由于得到的谱线彼此间的 波长间隔只有25Onm ×O·1% = 0·25nm ，如此小的间隔使它们 连在一起，呈现带状，称为带 状光谱。 右图是双原子分子的能级示 意图，图中EA 和EB表示不同能量 的电子能级，在每个电子能级 中因振动能量不同而分为若干 个ν = 0 、1 、2 、3…… 的振动能 级，在同一电子能级和同一振 动能级中，还因转动能量不同 而分 宁波能之光() 4 第一节 概 述 第一节 概 述 为若干个J = 0 、1 、2 、3…… 的转动能级。