三段式固体废弃物协同气化的研究.pdfVIP

摘要 城市固体废弃物的处置已经逐渐成为制约我国绿色可持续发展的一个重要因素，气化 作为一种固体废弃物能量再利用的有效可行途径，在单独进行气化反应时，存在气化效率 较低，气化炉稳定性较差，合成气中污染物含量较高等问题。相对于固体废弃物单独进行 气化反应过程，生活垃圾与具有其他优势的原料协同气化过程中会产生协同作用，弥补了 两种原料单独气化反应过程中的不足之处，突破了气化反应原料选择上的限制，丰富了协 同气化原料和产品的选择，同时还可以提升气化反应过程碳的反应活性，有效控制焦油量 的产生并降低二次污染物的排放。然而目前面向生活垃圾协同气化的工艺基本特性和协同 作用机制的研究都较为匮乏。基于此，本课题研究开发了一种新型的城市生活垃圾与高碱 煤或生物质协同气化的三段式系统，旨在解决生活垃圾一级气化工艺所得合成气焦油、氯 化氢和二噁英污染物含量高，热值低，工艺效率低下等问题。有望深入了解多级式协同气 化工艺的基本特性和协同作用机制，为高含氯城市生活垃圾的处理提供一条可行性高的协 同气化途径，并具有较强的市场化前景。 本文首先研究开发了一种新型的城市生活垃圾与高碱煤或生物质协同气化的三段式 系统。采用高碱含量的煤焦或生物质热解焦炭同时作为焦油催化裂解的催化剂，脱除酸性 HCl 污染物的吸收剂和协同气化的反应物，将一体化气化系统分为三个反应器。结果发现， 合成气的稳定产气组分为氢气41.9 vol.% ，一氧化碳29.3 vol.% ，甲烷7.49 vol.% ，二氧化 3 3 碳3.90 vol.% ，计算的低位热值为12.2 MJ/Nm 。合成气产率最高达到1.57 Nm /kg ，从而 获得最佳的冷煤气效率（89.4%）和碳转化效率（90.3% ）。随着热解温度的升高，氧化阶 3 3 段的水蒸气气体浓度从15.7 g/Nm 增加到18.5 g/Nm 。氧化反应阶段排放的气体中水蒸气 3 含量在 ER 为 0.45 时达到最大值 18.1 g/Nm ，而在0.25 的ER 下水蒸气含量降至 14.6 3 g/Nm 。总体来说，H2 含量、焦油含量和低位热值均随ER 的升高而降低。在较高的还原 温度下，可燃气体组分CO 和H2 含量的下降也直接导致了合成气低位热值的降低。协同 气化系统的冷煤气效率、碳转化效率和合成气低位热值都随着还原温度的上升而逐渐降低， 3 在还原温度为1000 ºC 时分别降至55.4 %、66.0 %和10.6 MJ/Nm 。Boudouard 反应和水煤 气反应的强度比值在所有工况条件下均小于1，说明在三段式协同气化系统还原阶段中水 煤气反应起了主导作用。然而，随着还原温度的不断升高，Boudouard 反应相较于水煤气 反应的占比越来越大，水煤气反应逐渐减弱。 针对生活垃圾高含氯的特性，进一步研究了氯对复杂生活垃圾组分衍生焦炭反应活性 III 和焦炭结构影响。选取三种典型的城市生活垃圾组分：淀粉类餐厨垃圾、木质素类木制品 垃圾和纤维素类垃圾，系统性地研究了无机氯（NaCl ）和有机氯（PVC ），对相应热解焦炭 的基本理化特性影响。此外，还研究了不同组分在共同热解过程中对相应热解焦炭活性和 结构的交互作用影响。结果发现，无机氯通过抑制晶体C （002 ）和C （440 ）的形成从而 削弱了热解焦炭的氧化反应活性，热解焦炭样品的表观活化能均小于其与 PVC 混合物的 热解