29化学竞赛结构化学06配位化合物与配位场理论四川省代表队培训讲义86.pptVIP

B. t1u 和 t1u* ： t1u = (1/2)? (?1－?4) + c2?4px t1u* = －(1/2)? (?1－?4) + c2?4px C. t1u 和 t1u* ： t1u = (1/2)? (?2－?5) + c3?4py t1u* = －(1/2)? (?2－?5) + c3?4py D. t1u 和 t1u* ： t1u = (1/2)? (?3－?6) + c4?4pz t1u* = －(1/2)? (?3－?6) + c4?4pz E. e1g 和 e1g* ： e1g = (1/2) (?1－?2 + ?4－?5) + c5?3d(x2-y2) e1g * = －(1/2) (?1－?2 + ?4－?5) + c5?3d(x2-y2) F. e1g 和 e1g* ： e1g = (1/12)? (2?3+2?6－?1－?2－?4－?5) + c6?3dz2 e1g* = －(1/12)? (2?3+2?6－?1－?2－?4－?5) + c6?3dz2 G. t2g ： ?3dxy , ?3dxz , ?3dyz 未直接与配位体作用，仍是三重简并，属非键轨道。 (1). ??型配位体的分子轨道能级图和组态 ??键配合物的组态： [FeF6]3-： 12e+5e=17e P = 84Kcal·mol-1 ? = 40Kcal·mol-1 P ?：弱场，电子不配 对，采取高自旋HS。 a1g2 t1u6 eg4 t2g3 eg*2 a1g* t1u* B. [Co(NH3)6]3+： 12e+6e=18e ? P：强场，电子配对， 采取低自旋LS。 a1g2 t1u6 eg4 t2g6 eg*0 a1g* t1u* (2). ??型配位体的分子轨道能级图和组态 ??型轨道的对称性匹配： a. CO,CN-的空??轨道与中心离子的?型d 轨道对称性匹配。 b. P,As的空d 轨道与中心离子的?型d 轨道对称性匹配。 c. F- ,H2O的占据p轨道与中心离子的?型d 轨道对称性匹配。 配位体的?型占据轨道： 分裂能低，属弱场WF 自旋态为HS。 配位体的?型空轨道： 分裂能高，属强场SF 自旋态为LS。 A. 配位体与中心离子之间的电子排斥作用--晶体场稳定化能。 B. 配位体与中心离子的?型d 轨道之间的共价成键效应。 18e规则: 每个金属原子和配位的CO羰基配位体的电子总 数等于18. M Cr Mn Fe Co Ni M 价电子数 6 7 8 9 10 配位体 电子数 12 11 10 9 8 配合物 Cr (CO)6 Mn2(CO)10 Fe (CO)5 Co2(CO)8 Ni (CO)4 类型 单核 双核 单核 双核 单核 Mn (CO)5 ：7e + 10e = 17e , Mn (CO)6 ：7e + 12e = 19e Mn2(CO)10 ： 7e ×2 + 2e + 20e = 36e , Mn-Mn ：2e (3). 羰基配合物 常见的单核羰基配合物 Ni (CO)4 Fe (CO)5 Cr (CO)6 (4). 烯烃配合物 TiCl6-Ziegler-Natta催化剂常压:乙烯定向加氢聚合. K[PtCl4(C2H4)]?H2O: W.C.Zeise盐 配合物TiC5H5 (5). 环多烯配合物 常见的环多烯配位体及可提供的电子数 原子除与配位体形成配位键之外, 还有剩余成键能力, 自身以共价键方式结合成2e-2c键或2e-3c键。 主族元素形成的簇化物 过渡周期元素形成的簇化物 主族元素与过渡周期元素共同形成的簇化物 准电子簇 缺电子簇 Wade簇 凝聚簇 单质 羰基化合物 凝聚簇 烷烃 无机聚离子 6.3 原子簇化物的成键规则 主族元素形成的簇化物 S8 C8H14 P95- 主族原子A自身以共价键方式结合成2e-2c键的原因是： 每个原子还未达到8电子的稳定电子结构，因而有剩余成键能力b。簇内电子总数为配位体成键所提供的电子x，原子的价层电子数y，离子电荷z之和。 2e-2c键的键数：b = ( 8n – g )/2 b：A-A键数, g ：x + y + z, n ：簇的原子数 配位体成键所提供的电子x=0 簇的S原子数n = 8 S原子