理想气体反应的标准平衡常数选编.ppt

1 这里先讨论理想气体反应： 将 ? B = ? ? B ＋ RT ln( p B / p ? ) 代入： B B B m r ? ? ? ? ? G ) ln( B B B B B B m r O p p RT G O ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? B m r m r B ) ( ln ? O B p p RT G G O 5.2 化学反应的等温方程及标准平衡常数 ) ( 0 pg B B B ? ? ? 2 p J RT G G O ln m r m r ? ? ? ? 可见 , 任一反应进度时的 ? r G m 可根据此时各气体的分压 , 结合 反应温度下的 ? r G m ? 来求得 , 进而判断此时系统是否达到平衡 . 理想气体反应等温方程 : . , ) ( B B B 称为压力商 令 ? ? ? ? p p J p 如对气相反应 0 = ? N 2 ? 3H 2 + 2NH 3 3 N H 2 NH 3 N 1 H 2 NH ) / )( / ( ) / ( 2 2 3 2 2 3 O O O O O O p p p p p p p p p p p p J p ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 3 理想气体反应的标准平衡常数 反应达平衡态时 , 0 ln eq m r m r ? ? ? ? ? p J RT G G O eq m r ln p J RT G O ? ? ? 得 RT G J p O m r eq ln ? ? ? 即 标准平衡常数 RT G J K O O p m r eq ln def ln ? ? ? 4 O O K RT G ln m r ? ? ? ? K ? 仅是温度的函数 , 与总压和气相组成无关 . ? K ? 的 量纲为一 . ? K ? 与反应计量方程的写法有关 . ? 比较任一反应进度时的压力商或浓度商与平衡常数 的大小 , 可判断此时反应的方向 . 若 J p K ? , ? r G m 0 , A 0, 反应正向自发进行 ; 若 J p = K ? , ? r G m = 0 , A = 0, 反应达到平衡 ; 若 J p K ? , ? r G m 0 , A 0, 反应逆向自发进行 . p p J RT K RT J RT G G O O ln ln ln m r m r ? ? ? ? ? ? ? 6 ? 在一定温度下 , ? r G ? m 和 K ? 仅决定于反应系统的 本性 . ? 若 ? r G ? m 0, 则 K ? 很大 , 表明平衡时反应几乎能 进行到底 . ? 若 ? r G ? m 0, 则 K ? ? 0, 表明平衡组成中几乎没 有产物 . 7 包含理想气体和纯凝聚态物质的反应 O B B ? ? ? 对于这种类型的反应 , 由于纯凝聚态物质 . ln B B B B m r 只含气体组分的项 中的 式 p p O J J RT G ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? B ) ( ) ( ? ? ? O g B p p p J B ) ( eq (g) B eq ? ? ? ? O p O p p J K 及 如反应 CaCO 3 (s) ? CaO(s) + CO 2 (g) , O O p p K eq (g) CO 2 ? 8 反应平衡时 CO 2 的压力 , 称为 CaCO 3 在相应温度下的 分解压 . 用来衡量固体的稳定性，物质在同样温度下，分解压力越小， 该物质的稳定性越高。 分解温度 : 分解压与外压（通常是 101.325 kPa) 相等时的温度 ? CaCO 3 (s) 分解平衡时 , CO 2 (g) 压力与两种固体的量无关 . CaCO 3 较多 CaO 较多 CO 2 压力相同 分解压力和分解温度的概念 —— 非常重要 例 1 例 1 ：有人认为，汽车排气管中排出的空气污染物 质 NO 可以用莫涅尔 monel 催化剂（莫涅尔催化剂是 一种镍铜合金），使它同也是汽车中排出的 CO 进行 反应来消除 ： NO(g)+CO(g)→CO 2 (g)+N 2 (g) 这一反应从热力学上来