磺基水杨酸合铁(ⅲ)配合物的组成及稳定常数的测定.docxVIP

《工程化学实验》备课笔记 磺基水酸合铁（皿）配合物的组成及稳定常数的测定 实验目的 掌握用比色法测定配合物的组成和配离子的稳立常数的原理和方法。 进一步学习分光光度计的使用及有关实验数据的处理方法。 实验原理 磺基水酸（，简式为H泯）的一级电离常数Kie=3xlO-3与F2+可以形成稳左的配 合物，因溶液的pH不同，形在配合物的组成也不同。 磺基水酸溶液是无色的，Fc“的浓度很稀时也可以认为是无色的，它们在pH 值为2?3时，生成紫红色的螯合物（有一个配位体），反应可表示如下： ]■ +2H*+2H2O ]■ +2H*+2H2O pH值为4?9时，生成红色螯合物（有2个配位体）：pH值为9?11.5时，生成 黄色螯合物（有3个配位体）：pH12时，有色螯合物,被破坏而生成Fe（OH）3沉淀。 测左配合物的组成常用光度计，苴前提条件是溶液中的中心离子和配位体都为 无色，只有它们所形成的配合物有色。本实验是在pH值为2?3的条件下，用光度 法测眾上述配合物的组成和稳泄常数的，如前所述，测定的前提条件是基本满足的: 实验中用髙氯酸（HC104）来控制溶液的pH值和作空白溶液（其优点主要是CIO#不易 与金属离子配合）。由朗伯一比尔泄律可知，所测溶液的吸光度在液层厚度一立时， 只与配离子的浓度成正比。通过对溶液吸光度的测左，可以求岀该配离子的组成。 下而介绍一种常用的测定方法： 等摩尔系列法：即用一立波长的单色光，测左一系列变化组分的溶液的吸光度 （中心离子M和配体R的总摩尔数保持不变，而M和R的摩尔分数连续变化）。显 然，在这一系列的溶液中，有一些溶液中金属离子是过量的，而另一些溶液中配体 是过量的：在这两部分溶液中，配离子的浓度都不可能达到最大值；只有当溶液离 子与配体的摩尔数之比与配离子的组成一致时；配离子的浓度才能最大。由于中心 离子和配体基本无色，只有配离子有色，所以配离子的浓度越大，溶液颜色越深， 其吸光度也就越大，若以吸光度对配体的摩尔分数作图，则从图上最大吸收稣处可 以求得配合物的组成n值，如图所示，根据最大吸收处： 中也冏于虔尔分皴4 Fe 等摩尔系列法 由此可知该配合物的组成(MR)。 最大吸光度A点可被认为M和R全部形成配合物时的吸光度，其值D”由于 配离子有一部分离解，其浓度再稍小些，所以实验测得的最大吸光度在B点，其值 为D2,因此配离子的离解度a可表示为： a 二(DrD2) /D, 再根据1 : 1组成配合物的关系式即可导出稳眾常数K°e或卩。 式中是c相应于A点的金属离子浓度(这里的是K J没有考虑溶液中的Fc3+离子的 水解平衡和磺基水酸电离平衡的表现稳定常数)。 试剂和仪器 仪器： UV2600型紫外可见分光光度计,烧杯(lOOmL, 3只)，容量瓶(100mL, 9只), 移液管(lOmL, 2只)，洗耳球，玻璃棒，擦镜纸 试剂 以下试剂由教师准备 酸:1)、HClO^O.OlmoLL-1)：将 4.4mL70%HC104 溶液加入 50mL 水中，稀 释到 5000mLo 2)、磺基水m0100mol L-l)：根据磺基水酸的结晶水情况计算其用量(分 子式C6H3(OH)(COOH)SO3H,无结晶水的磺基水酸分子量为218.2), 将准确称量的分析纯磺基水酸溶于0.01 mol-L-1HC1O4溶液中配制成 lOOOmLo 盐：(NH4)Fe(SO4)2 (O.OlOOmol L1, 1000mL)：将 4.8220g 分析纯 (NH4)Fe(SO4)2-12H2O(分子量为482.2)晶体溶于0.01 mol-L-1HC1O4溶液中配制成 lOOOmLo 实验步骤 溶液的配制 配制 O.OOlOmol-L-1 FJ+溶液 用移液管吸取 10.00mL(NH4)Fe(SO4)2(0.01 OOmol-L-1)溶液，注入 100mL 容量 瓶中，用 HC1CM0.01 mol L」)溶液稀释至该度，摇匀，备用。 配制0.0010 mol L )磺基水酸(H3R)溶液用移液管量取 10.00mLH3R(0.01 OOmol L-l) 溶液，注入100mL容量瓶中，用HClO4(0.01mol L-l)溶液稀释至刻度，摇匀， 备用。 系列配离子(或配合物)溶液吸光度的测泄 用移液管按表的体积数量取各溶液，分别注入已编号的100mL容量瓶中，用 O.Olmol L-1 HC10”mL 定容到 lOOmLe 用波长扫描方式对英中的5号溶液进行扫描，得到吸收曲线，确定最大吸收 波长。 选取上而步骤所确沱的扫描波长，在该波长下，分别测左各待测溶液的吸光 度，并记录已稳立的读数。 表数据记录和处理 编号 摩尔比 O.OOlmolL1 Fe^/mL O.OOlmolL1磧基水酸 /mL O.Olniol-L1