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二恶英污染产生的危害及治理 对策 1 一、二恶英的定义、理化性质与毒性 1.1 定义 二恶英 (Dioxin) 是指含有 1 个或 2 个氧键连接 2 个苯环的含氯有机化合物, 二恶英是 非人为生产,但存在于各种环境介质的一类环境内分泌干扰素,是一种持久性有 机污染物 (POPs) 。包括 2 类含氯化合物: 多氯二苯并二恶英 (PCDD) 和多氯二苯并 呋喃 (PCDF) ,根据氯原子取代数目与位置的不同, PCDDs 有 75 种可能的结构,而 PCDFs 则有 135 种可能的结构,因此二恶英( PCDD/Fs )共有 210 种可能的结构。 二恶英类物质中以 2,3,7,8 一四氯代二恶英 (2,3,7,8-TCDD) 的毒性最强 。 2 一、二恶英的定义、理化性质与毒性 1.2 理化性质 ? 二恶英类化合物在常温下为固体、熔点较高、在强酸强碱中保持稳定 , 化学 稳定性强,在环境中能长时间残留,随着氯化程度的增强, PCDD/Fs 的溶 解度和挥发性减小; ? 分解温度大于 700 ℃,极难溶于水,可溶于大部分有机溶剂,自然环境中的 微生物降解、水解及光分解作用对二恶英分子结构的影响均很小。二恶英性 质稳定,对理化因素和生物降解都有抵抗作用,具有高度亲脂性,可以在食 物链中通过脂质发生转移和生物富集,因此 二恶英易在生物体内积累 。 例如, TCDD( 共有 22 个异构体 ) 具有很低的蒸发压, 25 ℃时仅为 2.3 × 10 -4 Pa , 熔点 305 ℃,在水中的溶解度仅为 0.2g/L ,且热稳定性好,即使温度高达 700 ℃也不会分解。 3 人体内二恶英的半衰期为 1-10 年,平均为 7 年, 2,3,7,8- TCDD 二恶英的半衰期约为 5.8 年。尽管紫外线可以很快破 坏二恶英,但在大气中由于主要吸附在气溶胶颗粒上,可 以抵挡紫外线;一旦进入土壤,二恶英可以存在达 10a 之 久,对含 PCDD/Fs 污泥作为肥料返田的研究结果表明,二 恶英的半衰期一般可达数十年或更长。 4 一、二恶英的定义、理化性质与毒性 1.3 毒性 二恶英是一类 剧毒物质 ,其中 2 , 3 , 7 , 8-TCDD 的毒性相当于 沙林的 2 倍、马 钱子碱的 500 倍、氰化钾的 1000 倍以上 ,被称为“地球上毒性最强的毒物”。 大量的动物实验表明,很低浓度的二恶英会对动物表现出致死效应。从职业 暴露和工业事故受害者身上已得到一些二恶英对人体毒性的数据及临床表现: 人暴露在含有 PCDD 和 PCDF 的环境中,可引起皮肤痤疮、头痛、失聪、忧 郁、失眠等症,并可能导致染色体损伤、心力衰竭、癌症等;有研究结果指 出,二恶英还可能导致胎儿生长不良、男子精子数明显减少等,它侵入人体 的途径包括饮食、空气吸入和皮肤接触;一些专家指出人类暴露于含二恶英 污染的环境中,可能引起男性生育能力丧失、不育症,女性青春期提前,胎 儿及哺乳期婴儿疾患,免疫功能下降,智商降低,精神疾患等。 5 二恶英的毒性当量 二恶英毒性随氯原子的位置和数目的不同存在差异: ? 含有 0,1,2,3 个氯原子的二恶英无明显毒性; ? 含有 4 ~ 8 个氯原子并且在 2,3,7,8 位置上有氯原子取代的二恶英才有毒, 共有 17 种,其中 2,3,7,8-TCDD 毒性最强,随氯原子数的增加,毒性将会 减弱,相差 1000 倍以上,毒性的强弱决定了其在人体内与体内分子结合 能力的强弱。 环境中的二恶英以混合物形式存在。 为评价这些混合物对健康的潜在效应提出了毒性当量的概念,并通过毒性当 量因子( TEF )来折算,以毒性最强的 2,3,7,8-TCDD 的 TEF 为 1 ,其它二 恶英异构体的毒性折算成相对于 2,3,7,8-TCDD 的毒性强度。 6 《斯德哥尔摩公约》采用的毒性当量系数与公认的国际标准相一致,首先是采用 世界卫生组织于 1998 年针对 PCDD 、 PCDF 和共面的 PCB 订立的哺乳动物毒性当 量因子( I-TEF ),毒性含量以毒性当量表示( I-TEQ )。即将样品中各种二恶英 同族体的含量乘以其相应的毒性当量因子后求和,得到样品中二恶英类物质的总 毒性。在 210 种 PCDD/Fs 同族体中,人们主要关注其中毒性较大的 17 种,它们的 毒性当量因子如表 1 所示。 7 部分国家前些年规定的 PCDD/Fs 允许日摄入量 (TDI) 见表 2 。世界卫生组织 (WHO) 规定的人体每日容许摄 入量也从 1990 年的 10pg/kg 降至 1998 年的 1-4pg/kg 。 8 二、二恶英对机体健康的影响 二恶英是目前世界上已知的毒性最强的有毒化合物之一,世界卫生 组织癌症研究中心在 1997 年把二恶英从二级致癌物
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