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第三章?热力学第二定律
3.1????????卡诺热机在的高温热源和的低温热源间工作。求
(1)????热机效率;
(2)????当向环境作功时,系统从高温热源吸收的热及向低温热源放出的热。
解:卡诺热机的效率为
??????????????
???????根据定义
??????????????
3.3????高温热源温度,低温热源。今有120 kJ的热直接从高温热源传给低温热源,求此过程的。
???????解:将热源看作无限大,因此,传热过程对热源来说是可逆过程
??????????????
3.4????????已知氮(N2, g)的摩尔定压热容与温度的函数关系为
??????????????
???????将始态为300 K,100 kPa下1 mol的N2(g)置于1000 K的热源中,求下列过程
(1)经恒压过程;(2)经恒容过程达到平衡态时的。
???????解:在恒压的情况下
????????????? ???????
???????? 在恒容情况下,将氮(N2, g)看作理想气体??????????????????????????????????????????
?????????????????????
??????????????将代替上面各式中的,即可求得所需各量
?????????????????????
3.5????????始态为,的某双原子理想气体1 mol,经下列不同途径变化到,的末态。求各步骤及途径的。
(1)????恒温可逆膨胀;
(2)????先恒容冷却至使压力降至100 kPa,再恒压加热至;
(3)????先绝热可逆膨胀到使压力降至100 kPa,再恒压加热至。
解:(1)对理想气体恒温可逆膨胀,?U?= 0,因此
??????????????
(2)??????先计算恒容冷却至使压力降至100 kPa,系统的温度T:
??????????????
??????????????
(3)????同理,先绝热可逆膨胀到使压力降至100 kPa时系统的温度T:
??????????????根据理想气体绝热过程状态方程,
??????????????
???????各热力学量计算如下
??????????????
??????????????
3.6 1mol理想气体在T=300K下,从始态100kPa经历下列过程达到各自的平衡态。求各过程的Q、△S、△Siso。
(1)可逆膨胀至末态压力50kPa;
(2)反抗恒定外压50kPa不可逆膨胀至平衡态;
(3)向真空自由膨胀至原体积的2倍。
3.7????????2 mol双原子理想气体从始态300 K,50 dm3,先恒容加热至400 K,再恒压加热至体积增大到100 dm3,求整个过程的。
???????解:过程图示如下
??????????????
?????? ??先求出末态的温度
?????????????????????
??????????????因此,
?????????????????????
两个重要公式
对理想气体
???????
3.8 5 mol单原子理想气体,从始态 300 K,50 kPa先绝热可逆压缩至100 kPa,再恒压冷却至体积为85dm3的末态。求整个过程的Q,W,△U,△H及△S。
3.9 始态300K,1MPa的单原子理想气体2mol,反抗0.2MPa的恒定外压绝热不可逆膨胀至平衡态。求过程的
解:
?
??????????????????? ???????
3.10?????常压下将100 g,27℃的水与200 g,72℃的水在绝热容器中混合,求最终水温t及过程的熵变。已知水的比定压热容。
???????解:过程图解如下
?????????????????????
??????????????
3.11????????绝热恒容容器中有一绝热耐压隔板,隔板一侧为2 mol的200 K,50 dm3的单原子理想气体A,另一侧为3 mol的400 K,100 dm3的双原子理想气体B。今将容器中的绝热隔板撤去,气体A与气体B混合达到平衡。求过程的。
???????解:过程图示如下
??????????????
??????????????系统的末态温度T可求解如下
?????????????????????
??????????????系统的熵变
?????????????????????
??????????????注:对理想气体,一种组分的存在不影响另外组分。即A和B的末态体积均为容器的体积。
3.12?????绝热恒容容器中有一绝热耐压隔板,隔板两侧均为N2(g)。一侧容积50 dm3,内有200 K的N2(g) 2 mol;另一侧容积为75 dm3,?内有500 K
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