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文献综述
棉用活性染料的固色机理耐碱性的研究现状分析
1前言
活性染料是棉染色中最常用的染料,其消耗量也呈上升趋势,预计这个势头在今示几年屮仍将 保持。活性染料Z所以受欢迎,是由于其价格适屮,得色量高,以及合适的色牢度。其唯一的缺点 是染料的水解问题。棉用活性染料的水解问题是影响棉纤维固色率提高的重要因素Z—。⑷本文总 结了多种活性染料随介质pH及染色条件的变化规律,阐述了棉纤维固色屮活性染料的固色机理及 分类,以及碱控型活性染料的结构特点与固色煤响因索,活性染料在棉纤维固色屮的水解动力学、 应用研究现状及发展趋势。
2主体
2?1活性染料的分类
活性染料主要丿应用于棉布的印染,还可与分散染料一起应用于涤/棉,涤/粘混纺织物的印花与染 色;也应用于丝绸印染和羊毛染色。
活性染料根据其带有的反应性基团的不同而分为若干系列⑵:
(1) X型:染料分子中含有二氯均三嗪活性基,活性较高,染色及固色温度较低(20~40°C),为 普通型或低温型。其特点为匀染性校好,稳定性较差,不耐酸性水解,不宜染深色,固色率约60%。 例:活性红X-3B
(2) K型:染料分了含有一氯均三嗪活性基,由于三聚氯辄屮的两个氯原了为其它基团所取代, 活性较X型低,染色固色温度较高(80~100°C),也称“热固型”染料。和纤维亲和力大,可染深色, 固色率约60-90%o印花和轧染。
(3) KN型活性染料含有耗乙基矶硫酸酯反应基团,属于屮温型活性染料。染色温度40-60°C, 适用于棉布卷染染色,冷扎堆工艺染色,以及防拨染印花的底色;也适用于麻纺织品的染色。
(4) M型:染料分了含有一氯均三嗪和0?疑乙基砚硫酸酯的双活性基染料,反皿活性强,耐酸 耐碱稳定性高于K和KN型,固色率高。适用于棉、麻屮温染色及印花。
(5) KE型活性染料含有双活性基团,属于高温型活性染料,适用于棉、麻织物染色。固色牢度 高,得色丰满。
几种代表性的活性染料结构示例如卞:
X 型:
图1 活性红X-3B
(2) K 型:
C1
图2 C. I.活性红43
KN 型:
图3 活性艳蓝KN—R(C. 1.活性蓝19)
M 型:
◎ 站
图4 活性艳红M-8B
(5) KE型:活性艳红KE-3B
2.2活性染料固色机理
活性染料的固色:是在一定的碱性和温度条件下,染料的活性基团与纤维发生反应形成共价键 结合(简称键合),而固着在纤维上的过程。由于染料活性基不同,键合机理不同:
(1)亲核取代键合机理:如均三嗪型与纤维索纤维的作用。以一?氯均三嗪类活性基与纤维索纤 维的反应为例(与氯相连的碳原了电了云密度低,能形成易接受纤维索负离了进攻的反应中心,从 而发生亲核取代反应),第一步:纤维素负离了的亲核加成反应,生成不稳定的中间产物;第二步:C?C1键的离解,氯以氯离了形式进入溶液。一个氯被取代后,与另一个氯和连的C原了电了云密度 提高(因为纤维素负离了具有供电性),取代反丿莊不易进行。高温强碱下,还可能与纤维素负离了 进一步发生键合反应。
代表性均三嗪型活性染料固色机理示意图如下:
OH
Cell—CM ■ Cell—O + HzO
Cell—OO—CeUN + CT
Cell—O
O—CeUN + CT
(2)亲核加成键介机理:如乙烯砚型与纤维素纤维的作用。它的活性基团为B ?乙烯砚硫酸酯, 碱性条件下,矶基具有较强的吸电了性,使得上的H比较活泼而容易离解,硫酸酯的吸电了性 使C-H键具有极性,容易断裂,发生消去反应,生成乙烯枫基。乙烯枫型活性染料易爱亲核试剂 的进攻,发生亲核加成反应(砚基电负性较高,电了云密度较低)。
乙烯砚型活性染料固色机理的示意图如下:
OH
OH
D—SQ2CH2CH2O—Cell +
D—SQ2CH2CH2O—Cell + OtT
D—S—CH—CH2 + Cell—CT + H20 ―- k0
2.3活性染料的水解及其研究现状
活性染料是纤维素纤维染色最重要的染料2—。其色泽鲜艳、匀染性好、色牢度高、色谱齐全, 且人部分属于环保型染料。其唯一的缺点是染料的水解问题。通常在碱性条件下染料在棉上固着, 而这一碱度促进了染料与水的反应,导致其失活。失活的染料,也即水解染料,不能与棉发生反应, 从而造成相当部分染料被损耗。水解染料与基质发生物理粘附,育到水洗处理阶段被洗除,因而造 成水洗牢度问题。另外,水解染料也会流入废液,导致污染负荷增加。
活性染料上染纤维素纤维基质分三个阶段:
(1) 在有食盐或元明粉的屮性介质屮染料上染。
(2) 上染染料加碱示固着,在染料与纤维间形成共价键。
(3) 彻底洗除松散粘附在织物上或织物「I ?的染料。
上述第三个阶段非常必要。这是由于染浴屮的活性染料,大部分染着于纤维,一部分在碱性条 件下与水反应,丧失了与纤维的反应性,因
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