浅谈对VRLA蓄电池的认识.docx

浅谈对 VRLA 蓄电池的认识 对于 VRLA(阀控式密封铅酸 ) 电池的使用寿命，现在许多厂家都保证小型电 池 3 年以上，中型 5 年以上，大型 10 年以上。但在 VRLA电池的生产初期，电池失效的投诉曾经影响了 VRLA电池的使用， ALABC经过近 6 年的努力，终于找到引起 VRLA电池失效的原因。 以前的 VRLA电池，其放电循环寿命只有 50-75 次，很少的产品能超过 250 次放电循环。现在随着新的设计和充电原则的采用， VRLA电池的循环寿命已经超过 300 次，特殊的设计已超过 800 次循环寿命。 早期容量损失 (PCL) VRLA 电池的主要问题是未达到预期的寿命，容量就达不到要求。三种 PCL 现象称为 PCL—1，PCL—2，PCL— 3。 PCL—1 是关于正极板的活性物质和板栅界 面的问题， PCL—2 是在循环使用或浮充使用中正极板的活性物质膨胀和降级， P CL—3 是在完全充电状态下，负极板的再充电能力问题。 (1)PCL —1：接触问题 在 10～50 次循环中，容量突然损失，电池性能下降，这种情况被称为“无 Sb 效应”。 PCL—1 是由于不良导电层引起的，这种不良导电层具有高的电阻， 局限了活性物质的放电。 在 Pb—Ca 合金中加入 Sn 能显著地改善正板栅的腐蚀电阻，当 Sn 的加入量为 1．5％时，极化电阻最低。 Sn 的作用机理是在板栅的次边界上偏析以及被氧化成 SnO：，深入 PbO：中的 SnO2 不发生化学反应，从而为 PbSO2充电时提供导电途径。大量增加 Sn 的含量不仅使成本上升，板栅的抗腐能力增加，也会使板栅在涂板、固化和化成时造成结合力下降。 (2)PCL —2：活性物质的影响 PCL —2 是由于活性物质之间的接触恶化，电阻增加而导致容量损失，在循环中，正极板活性物质膨胀，放电越深、越快，活性物质膨胀越快，容量损失越快，随着高倍率的放电和大量的过充电，使这种现象变得更严重。 (3)PCL —3：负极影响 PCL —3 是由于负极缺少再充电，其底部 1／ 3 的地方硫酸盐化，从而导致容 量损失。 这种现象发生在 200”250 次循环时，导致电池的低电压， 这时增加过充电，氧气生成、传输、化合都增加，负极产生去极化作用，负极的极化电位降低。 认识 VRLA蓄电池的三个基本观点 大家都知道， 通过参比电极， 我们能测量单格电池中正、 负极的独立电极电位，这种方法在富液电池中比较容易，但使用 Hg/Hg：SO4 参比电极也能测量 VR LA 电池中正、负电极电位以及它们完全放电过程中电极电位的变化，通过对电 池的完全放电， 我们能决定正、 负电极对整个蓄电池容量的贡献， 再看其放电曲线，就可知道哪一个电极决定蓄电池的容量。 利用此技术，我们能看到 VRLA电池在整个电池的循环寿命中容量的逐渐损 失是由于负极以恒定的速度损失容量所造成的。这是认识 VRLA电池的第一个基本点。 VRLA 电池容量损失是逐渐减少的，而富液电池则暴跌，这是因为，首先， V RLA电池和富液电池的操作方式不同，在 VRLA电池中，负极被氧气包围，其浓 度比富液电池高几个数量级， 由于负极的氧化将消耗充电循环末期的所有充电电 流、利用参比电极，我们研究 VRLA电池的充电过程时发现，只要在正极产生的 氧气传输到负极能完全化合， 由于氧的还原反应， 负极处于完全去极化状态。 就 不可能提高电位到达或超过其过电位，充电电流应用的结果不产生 H：，这是认 识 VRLA蓄电池的第二个基本点。 VRLA 蓄电池在很低的电流下浮充是为了降低正板栅的腐蚀速度和板栅膨胀，这时 Pb 的氧化将消耗所有的充电电流，由于负极本身的自放电所引起的容 量损失将不能得到补偿， VRLA蓄电池的负极容量逐渐损失，这是认识 VRLA蓄电池的第三个基本点。 在充电循环中， 负极的容量损失是由于自放电， 因为负极不极化就不能完全充电。然而，如果我们极化负极，将使负极处于完全充电状态从而恢复容量，这时负极就会产生 H：，导致电池失水和干涸，影响电池寿命。这看起来好像有些矛盾。为了更好的认识 VRLA蓄电池，我们就必须认识在 VRLA蓄电池中正极板栅腐蚀和负极自放电以及它们之间的平衡状态。 板栅腐蚀及自放电 在 VRLA蓄电池中，正负极同时发生三种反应：正极： PbSO 4→PbO2 ( 主反应 ) H2O →02+2H+ ( 水分解 ) Pb → PbO2 ( 板栅腐蚀 ) 负极： PbSO 4→Pb ( 主反应 ) Pb+0 2→PbO H2SO4 PbSO4( 氧化合 ) Pb → PbSO4+H2 ( 自放电 ) 除主反应外，四个副反应可描述成下列半反应： 水的分解： 6H2O十 Pb→4H30+十 O2↑