乙撑胺生产现状与市场分析毕业论文.docVIP

乙撑胺生产现状与市场分析 秦伟程 （中石化南京化工厂,210038） 摘要：介绍了国内外乙撑胺生产现状、市场需求和发展趋势。我国与国外先进水平相比有较 大差距，建议国内现有企业进行重组兼并，扩大装置规模，依靠规模和技术的提升与国外产品抗 衡。 关键词：乙撐胺生产市场发展 乙撑胺是指乙二胺的无环多聚体类产品，如乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯 五胺、五乙烯六胺等和环状胺类如哌嗪、氨乙基哌嗪、耗乙基哌嗪等。作为重要的精细化工 中间体，在有机合成、医药、染料、农药、化学助剂、橡胶蜩料助剂、有机溶剂和环氧树脂 固化剂等领域有着广泛的应用，目前国内90%以上依赖进口，成为我国亟待发展的精细石 油化工中间体之一⑴。 1合成工艺 按原料路线分乙撑胺生产路线主要有两条，即二氯乙烷法和乙醇胺法，经过这两种类型 工艺变通成实际应用4条工艺路线，英中主要是二氯乙烷法和乙醇胺法路线，各占总生产能 力的50%左右。 1.1二氯乙烷法 氨水和二氯乙烷在高温、高压下反应生成乙撑胺系列产品，其中产品纟I［成分和収决于 以下因素：二氯乙烷和氨水的摩尔比；产品的再循环；pH值的大小及反应釜的几何尺寸等。 当氨水与二氯乙烷的摩尔比为2： 1.1时，典型组成分布为：乙二胺55%,二亚乙基二胺1.9%, 二乙烯三胺23%, N- （2＜乙基）哌嗪3.5%,三乙烯四胺9.9%,四乙烯五胺3.9%及分子最 更高的多烯多胺2.3%。 工艺条件：反应在液相下进行，无催化剂，氨水过量，氨与二氯乙烷的摩尔比可山2.6:1 到3： 1.1,氨一般以50%~60% （质最分数）的水溶液加入，反应温度在120-180 °C,压力 为2.0?2.5 MPm该反应进行迅速，强烈放热。可以通过改变氨和二氯乙烷原料比例，或者 使部分产品循环來改变产品纽成分布。较高的氨比，较高反应温度及较短的停留时间，有利 于乙二胺的生产，而降低摩尔比时使得分子量较高的多烯多胺的比例有所提高；用二氯乙烷 和乙二胺、二乙烯三胺、或者它们的混合物反应同样町以得到分子量较高的多烯多胺，这些 胺可以通过蒸发结品、脱水，溶剂抽提或者联合工艺将它们从盐的水溶液中分离出來。 具体工艺流程为：氨与二氯乙烷反应后的产物用氢氧化钠中和，温度为120-180 °C, 产品胺与水一起蒸出，氯化钠则以淤浆析出，过滤后再进行蒸发，如此反复，将产品全部蒸 出。蒸出的粗产品经分离精制得到乙二胺和其他单一啲多烯多胺。随着技术进步目前国外主 要采用溶剂萃取法來分离乙撐胺的混合物。 该法瑕大特点是产品纽成分布广，可以通过工艺参数的改变调整产品结构，灵活性较 大，但是能耗大，并有大量氯化钠废水，工艺过程腐蚀严重。 1.2乙［胺法〔 1.2乙 ［胺法〔1、6~9］ 乙醇胺法首先山BASF公司开发成功并实现工业化生产，根据工艺过程又分为氨化催 化剂述原工艺和缩合工艺。 1.2.1氨化还原工艺 氨化还原工艺是在氢气存在下进行，以乙醇胺与氨为原料，采用Ni、Co. Cu等金属催 化剂，反应温度150?230 °C,反应压力20.0?30.0MPa,反应生成乙二胺、多乙烯多胺和哌 嗪等，该法最大特点就是产品纽?成乙二胺含量比较高，通常乙二胺收率为70%?74%,产品 纽?成分布也可以通过调节反应温度、氨与乙醇胺的摩尔比、氢气分压等来控制。例如氨与乙 醇胺的摩尔比为9.3:1时,乙醇胺转化率为60%时,产品的典型组成分布为乙二胺71%、二 乙烯三胺10.2%,（氨乙基）乙醇胺6.9%,二亚乙基二胺9.2%,氨乙基哌嗪1.4%,耗乙基 哌嗪1.3%。该工艺过程基本没有三废排放，适应大规模、连续化生产的清洁工艺，具有较 强的竞争力，欧美许多公司采用。 氨化还原工艺用催化剂以Ni、Co、Cu或贵金属为主要组份，以Fe、Ce Ru、Re铮为 改性组分，早期采用Raney Ni（Co）和改性的Raney Ni（Co）催化剂，后來发展为负载金属催化 剂，载体采用AI2O3、SiO2 TiCh、ZrO2 MgO及硅铝酸盐等多孔材料，该催化剂可有效提 高催化反应活性，降低反应压力。为了进一步改善工艺条件，提高主要产品乙二胺收率，国 外研究人员一直着力研究氨化还原工艺用新型催化剂，并取得较好效果，如Ni-Cu?C「Fe催 化剂作用下，在210 °C, 17.24 MPa,液体空速2.7 h1,氨与乙醇胺比例为5.9条件下，乙 醉胺的转化率可达到86%,乙二胺与哌嗪的选择性分别为42.3%和33%。Co-Ni-Cu/ A12O3 催化剂，乙醇胺转化率为76.9%,乙二胺收率为49.7%o近年来相继开发出Ni-Re. Ni-Ti、 Ni-Ru （或其他贵金屈）改性的脱（加）氢氨化催化剂，以提高乙二胺的选择性；美国专利 报道采用Cu-Ni催化剂在乙醇胺氨化中行为，发现低Cu/Ni