17.2.2 单糖的环状结构.pdf

17.2 单糖的结构和性质 17.2.1 单糖的开链结构与构型 17.2.2 单糖的环状结构 17.2.3 单糖的化学性质（一）： 差向异构、氧化、还原与成脎 17.2.4 单糖的化学性质（二）： 成苷、成酯与显色 开链结构不能解释下列事实： （1）糖分子中的醛基理应和两分子一元醇形成缩 醛类化合物，事实表明，醛糖只能和一分子醇形成 一种稳定的化合物。 （2）固体葡萄糖在红外光谱中不显示羰基的伸缩振 动峰，在核磁共振谱中也不显示醛基质子的特征峰。 （3 ）结晶的D-葡萄糖有两种，一种是从冷的乙醇中 20 结晶出来的，熔点146℃，比旋光度[α] =+112 °； D 20 另一种是从吡啶中结晶出来的，熔点150℃，[α] = D +18.7 °。 (4)上述两种晶体在水溶液中发生变旋光现象 （mutarotation ） D- (+)-葡萄糖 在乙醇中重结晶 在吡啶中重结晶 D- (+)-葡萄糖 D- (+)-葡萄糖 mp 146 ℃ mp 150℃ H O 2 H O 2 D- (+)-葡萄糖 所得溶液 D- (+)-葡萄糖 的水溶液 放置[] = +52.5°放置 的水溶液 D [] = + 18.7° [] = + 112° D D 这种在溶液中自行改变旋光度的现象称为变旋光现象。 人们从下述反应中得到启发： CHO O H C CH2 CH H CH CH C 2 OH 3 C 2 2 OH H H C CH CH OH HO 3 O Υ-羟基醛 环状半缩醛 γ OH δ OH