现代分离的技术-4.ppt

3.1.3.4 协同萃取体系 ? 当使用两种或者两种以上的萃取剂同时萃取某种物质 时，若其分配比显著大于相同浓度下各单一萃取剂的 分配比之和，则称这一萃取体系具有 协同萃取效应 。 ? 假设两种萃取剂单独使用时的萃取分配比为 D 1 和 D 2 ， ? D 1 +D 2 =D 加加 ，则有协同效应时的分配比 D 协同 D 加加 ； ? 无协同效应时， D 协同 ≈ D 加加 ； ? 当 D 协同 D 加加 时，则称为反协同萃取效应。 ? 常用协同萃取系数 R 来表示协同萃取效应的大小 。 加加 协同 D D R ? ? R1 时有协同萃取效应， ? R 值越大，协同萃取效应越大。 ? 协同萃取的机理比较复杂，通常认为协同萃取反应是由两 种或者两种以上的萃取剂与被萃取金属离子生成了一种更为 稳定的含有两种以上配位体的萃合物， ? 或者所生成的萃合物疏水性更强，更易溶于有机相中，从 而提高了萃取分配比。 3.1.3.5 简单分子萃取体系 ? 简单分子萃取体系是指本身为中性分子的被萃 取物在水相中和有机相中都不与萃取剂发生化 学作用，而是以简单的分子形式存在，仅仅通 过物理分配作用从水相转移到有机相。 ? 这类体系通常不需要外加萃取剂，溶剂本身就 是萃取剂。如： I 2 在水和四氯化碳之间的分配。 3.1.3.6 高温液 —— 液萃取体系 ? 为了防止水相的凝固或者有机相的挥发，也仅 仅在室温附近适当升温或降温。 ? 而高温液 — 液萃取体系是在数百度高温下操作 的，这时的两相已经不是通常的水相和有机相 了。 ? 高温液 — 液萃取法，主要是核原料工业中研究， 操作上存在的困难以及实用面窄等原因，应用 很少 。 3.1.4 影响溶剂萃取的因素 ? （ 1 ）萃取剂浓度的影响 ? （ 2 ） 酸度的影响 ? （ 3 ）金属离子浓度的影响 ? （ 4 ） 盐析剂的影响 ? （ 5 ）温度 ? （ 6 ）萃取剂和稀释剂的影响 ? （ 7 ）第三相的影响 （ 1 ）萃取剂浓度的影响 ? （ 1 ）萃取剂浓度的影响 ? 从萃取反应平衡常数与分配比的关系，可以看出分 配比与萃取剂浓度之间的关系非常密切。 ? 以简单的离子缔合萃取体系为例，假设被萃取金属 离子为 M + ，萃取剂为 A - ，则萃取反应为： org _ MA A M ? ? ? ] A ][ M [ ] MA [ K _ ? ? ] A [ K D ? ? 有机相中未参与形成萃合物的游离萃取剂浓度 [A-] 增加，则分配比线性上升。 ? 曲线向下弯曲的原因可能有 两个：①溶液的非理想性， 即由于 TBP 浓度的上升， TBP 的活度系数与 1 相差较远．因 此 TBP 的活度小于浓度。 ? ② HNO 3 的 被 萃 。 如 前 面 所 说．由于 TBP 浓度的升高．使 HNO 3 的被萃量也上升，因而 导致 NO 3 ? 浓度下降，进而使 得 D 值下降。 （ 2 ）酸度的影响 nHA org + M n+ = MA norg + nH + ] M ][ HAorg [ ] H ][ MA [ K n n norg ? ? ? ] M [ ] MA [ D n norg ? ? ] HA [ ] H [ D K org n ? ? npH ] HA lg[ n K lg D lg org ? ? ? 若以 lgD 对 pH 作图，可得到一条斜率为 n 的直线。 pH 每增加 1 ，对于一价金属离子的萃取 n=1 。则分配系数增加 10 倍 对于二价金属离子的萃取 n=2 ，则分配系数增加 100 倍。 对于三价金属离子的萃取 n=3 ，则分配系数增加 1000 倍。 （ 1 ） 分配平衡 常数 — 分配系 aq ] A [ org ] A [ K D ? 即，在一定条件下，当达到萃取平衡时，被萃物质在有 机相和在水相的总浓度之比。 （ 2 ）分配比 （ 3 ）萃取率 % E 100 ? ? 溶质在两相中的总量 溶质在有机相中的量 萃取率的高低取决于分配比和相比的大小 ? ? ? ? i i A aq A org aq [Ai org Ai C C ] ] [ D 水相中各形态的总浓度 度 有机相中各形态的总浓 % 100 1 D D E ? ? ? 当相比等 1 的时候，萃取率与分配比的关系为 可见，等体积萃取时的萃取率仅取决于分配比 D 。 萃取率与萃取次数的关系 —— 多次萃取 2 ) 100 lg( 2 ) 1