第十章杂环化合物与生物碱.pptVIP

由于五元杂环发生亲电取代反应的活性很强，很难得到一烷基取代产物，所以傅克烷基化反应没有实际应用价值。吡啶则不能发生傅—克烷酰化反应。 2.加成反应 四氢呋喃 O O OH OH OH HO HO §13-1 杂环化合物的分类、命名和结构 一、分类 二、命名 三、杂环化合物的结构 §13-2 杂环化合物的性质 一、物理性质 二、化学性质 §13-3 重要杂环化合物 内容提要 杂环化合物：在环状化合物成环的原子中，还有其它非碳原子（O，N，S等）。 前几章讨论过的环醚，内酯，交酯，内酐等，成环的原子中也有杂原子，但这些化合物的性质与相应的开链化合物类似，所以一般不将这些化合物归入杂环化合物中讨论。例如： 第十三章 杂环化合物和生物碱 Heterocyclic compound and Alkaloid 四氢呋喃 四氢吡咯 δ-戊内酯 本章主要讨论的就是那些环为平面型，环内π电子数符合4n+2规则，具有芳香性的杂环化合物。 芳香族 芳香烃 杂环化合物 苯系芳烃 非苯系芳烃 §13-1 杂环化合物的分类、命名和结构 一、分类（p321） 二、命名 1.环的名称及成环原子的编号 杂环化合物多采用音译命名法，即将其英文名称译成同音汉字，并用“口”字旁作为杂环的标志。重要的杂环化合物结构和音译名列举如下： 呋喃 (furan) 噻吩 (thiophene) 吡咯 (pyrrole) 咪唑 (imidazole) 噻唑 (thiazole) 吡啶 (pyridine) 嘧啶 (pyrimidine) ? -吡喃 (? - pyran) 吲哚(indole) 嘌呤 (purine) 喹啉(quinoline) 异喹啉(isoquinoline) 2.成环原子的编号（p321） (1)环上若有一个杂原子，则以杂原子的位次为最小，在此基础上再使带有取代基的碳原子位次尽可能小。杂原子邻位的碳原子也可依次用α、β、γ…编号。 (2)环上若有两个相同的杂原子，则从连有取代基或氢原子的杂原子开始编号，并使所有杂原子的位次总和为最小。 (3)环上若有两个不相同的杂原子，则按O→S→N的次 序编号，并使所有杂原子的编号尽可能小。 2.命名 (1)以杂环为母体 2,5-二甲基呋喃 1-甲基吡咯 5-甲基咪唑 4-氨基-2-羟基嘧啶 （胞嘧啶） 2,4-二羟基嘧啶 （尿嘧啶） 5-甲基-2,4-二羟基嘧啶 （胸腺嘧啶） 6-氨基嘌呤 （腺嘌呤） 2,6,8-三羟基嘌呤 （尿酸） 8-羟基喹啉 (2)以杂环为取代基 2-呋喃甲醛 5-硝基-2-呋喃甲醛 4-甲基-2-吡啶甲酸 3-吲哚乙酸 三、杂环化合物的结构（p322-323） 呋喃 O：sp2 噻吩 S：sp2 吡咯 N：sp2 1.结构与芳香性 (1)五元杂环化合物 以上三种五元杂环化合物的结构均符合休克尔规则，都有一定程度的芳香性和较高的热力学稳定性。但由于环上存在电负性较大的杂原子，所以与苯不同，共轭体系中各原子电子密度不是平均分布，键长也不是完全相等，只是趋向于平均化，芳香性比苯小。 吡啶 N：sp2 (2)六元杂环化合物 吡啶的结构也符合休克尔规则，和以上三种五元杂环化合物类似，也有一定程度的芳香性和较高的热力学稳定性。但氮原子上电子的排布与吡咯不同，孤电子对处于sp2杂化轨道，没有参与共轭。 2.结构与性质（p322-325） 五元和六元杂环化合物偶极矩方向及数值（?10-30 C · m）如下： 5.76 2.33 6.33 1.70 5.25 6.03 3.90 7.41 在五元杂环化合物中，由于杂原子2p轨道上的孤电子对与4个碳原子的2p轨道形成共轭体系，电子离域的结果使环上碳原子周围?电子密度增加，大大超过苯环。其中呋喃和噻吩杂原子的+C效应部分抵消了-I效应，从而使偶极矩数值明显下降。而吡咯杂原子的+C效应大于-I效应，所以偶极矩的方向也发生改变。 同时， 杂原子的+C效应又使共轭体系内部两个?位（杂原子的邻位）的电子密度高于两个?位（杂原子的间位），因而亲电取代反应优先发生在两个?位。 在六元杂环化合物中，由于电负性大的氮