气相色谱法和高效液相色谱法 .ppt

归一化法 若各组分的定量校正因子相近或相同，则上式可简化为： * ppt课件 内标法 推导 将一定量的纯物质作为内标物，加入到准确称量的试样中。 * ppt课件 适用范围：当只需测定试样中某几个组分，且试样中所有组分不能全部出峰时可用。 优点：受操作条件的影响较小，定量结果较准确，使用上不象归一化法那样受到限制，此法适合于微量物质的分析。 缺点：每次分析必须准确称量被测物和内标物，不适合于快速分析。 * ppt课件 外标法（标准曲线法） 用于常规分析 优点：操作简单，计算方便。 缺点：结果的准确度取决于进样量的重现性和操作条件的稳定性。该法必须定量进样。 * ppt课件 单点校正 当被测试样中各组分的浓度变化范围不大时而用单点校正法。 即配制一个与被测组分含量十分接近的标准溶液，定量进样，计算被测物的含量。 * ppt课件 归一化法 内标法 外标法 适用范围 各组分都能能流出色谱柱，并在色谱图上显示色谱峰。 当只需要测定试样中的某几个组分，而试样不能全部出峰的情况。 适用于常规分析 优点 简便、准确，当条件改变时，对结果影响小，适合于常量物质的定量。 定量较准确，无归一化法的限制，适用于微量物质的分析 操作简单，计算方便 缺点 该法的苛刻要求限制了它的使用 每次准确称取试样和内标物的质量，不适于快速控制分析。 结果的准确度取决于进样量的重现行和操作条件的稳定性。 * ppt课件 11-3 气相色谱法概述 * ppt课件 用气体作为流动相的色谱法称为气相色谱法。 * ppt课件 保留值 1．保留时间tR 试样从进样开始到柱后出现峰极大点时所经历的时间，称为保留时间，如图中 O′B．它相应于样品到达柱末端的检测器所需的时间． * ppt课件 保留值 2．死时间tM 不被固定相吸附或溶解的物质进入色谱柱时，从进样到出现峰极大值所需的时间称为死时间。如图中 O′A′。 3．调整保留时间tR 某组份的保留时间扣除死时间后称为该组份的调整保留时间，即 tR′ = tR-tM * ppt课件 保留值 由于组份在色谱柱中的保留时间tR包含了组份随流动相通过柱子所需的时间和组份在固定相中滞留所需的时间，所以tR′实际上是组份在固定相中停留的总时间．保留时间可用时间单位（如s）或距离单位（如cm）表示。 保留时间是色谱法定性的基本依据，但同一组份的保留时间常受到流动相流速的影响，因此色谱工作者有时用保留体积等参数进行定性检定． * ppt课件 保留值 4．保留体积 VR 指从进样开始到被测组份在柱后出现浓度极大点时所通过的流动相体积。保留体积与保留时间t。的关系如下：  VR = tR·qv,0 qv,0为色谱柱出口载气流量，以mL/min计。 * ppt课件 保留值 5．死体积 VM 指色谱柱在填充后，柱管内固定相颗粒间所剩留的空间、色谱仪中管路和连接头间的空间以及检测器的空间的总和．当后两项很小而可忽略不计时，死体积可由死时间与流动相体积流速qv,0（mL／min）计算： VM = tM·qv,0 6．调整保留体积VR′ 某组份的保留体积扣除死体积后，称该组份的调整保留体积，即 VR′ = VR- VM =tR·qv,0 * ppt课件 保留值 7．相对保留值γ21 某组份2的调整保留值与组份1的调整保留值之比，称为相对保留值： 由于相对保留值只与柱温及固定相的性质有关，而与柱径、柱长、填充情况及流动相流速无关，因此，它是色谱法中，特别是气相色谱法中，广泛使用的定性数据。必须注意，相对保留值绝对不是两个组份保留时间或保留体积之比。 * ppt课件 区域宽度 色谱峰的区域宽度是组份在色谱柱中谱带扩张的函数，它反映了色谱操作条件的动力学因素．度量色谱峰区域宽度通常有三种方法： 1. 标准偏差σ 流出曲线上二拐点间距离之半，即0.607倍峰高处色谱峰宽的一半。 2. 半峰宽Wh/2 即峰高一半处对应的峰宽，它与标准偏差σ的关系是： Wh/2 = 2.354σ * ppt课件 色谱流出曲线及有关术语 3. 峰宽W 即色谱峰两侧拐点上的切线在基线上的截距，如图中IJ的距离．它与标准偏差σ的关系是： W = 4σ * ppt课件 塔板理论 最早由Martin等人提出塔板理论，把色谱柱比作一个精馏塔，沿用精馏塔中塔板的概念来描述组分在两相间的分配行为，同时引入理论塔板数作为衡量柱效率的指标。 * ppt课件 塔板理论 由塔板理论推导出的理论塔板数n的计算公式如下： 而