第1章材料的加工性质.pptVIP

2021/2/7 * 上一讲总结 聚合物特有的加工性质是:可模塑性、可挤压性、可纺性、可延性。 聚合物在加工过程中都要经历聚集态转变,了解这些转变的本质和规律就能选择适当的加工方法和确定合理的加工工艺,在保持聚合物原有性能的条件下,能以最少的能量消耗,高效率地制得质量良好的产品。 2021/2/7 * 聚合物的挤压性质与聚合物的流变性（剪应力或剪切速率对粘度的关系）、熔融指数及流动速度密切相关。 Flory经验式表明:聚合物的分子量是影响其粘度的重要因素。分子量越大,聚合物越易于缠结,粘度越大。 2021/2/7 * 影响聚合物可模塑性的因素有很多,其中材料的流变性、热性质、物理力学性质影响较大。制备工艺条件如模具、模具结构也会影响到制品的加工质量。 影响聚合物可纺性的因素有材料的流变性质、熔体粘度、熔体强度、熔体的热稳定性和化学稳定性等。 2021/2/7 * 聚合物的可延性来自于大分子的长链结构和柔性。也取决于材料产生塑性形变的能力和应变硬化作用。应变硬化会限制聚合物的分子流动,阻止拉伸比的进一步提高。 聚合物在拉伸时,随应力的增加,先由普弹形变转变为高弹形变,达屈服点后出现细颈区,继而被拉长。抵达极限强度σb时,破坏断裂。 2021/2/7 * 聚合物在加工过程中通常是从固体变为液体（熔融和流动）,再从液体变为固体（冷却和硬化）,所以加工过程中聚合物于不同条件下会分别表现出固体和液体的性质,即表现出弹性和粘性。但由于聚合物大分子的长链结构和大分子运动的逐步性质,聚合物的形变和流动不可能是纯弹性或纯粘性的,而是弹性和粘性的综合即粘弹性的。 2021/2/7 * 一、聚合物的粘弹性形变与加工条件的关系 按照经典的粘弹性理论,加工过程线型聚合物的总形变γ可以看成是普弹形变γE、 推迟高弹形变γH和粘性形变γV三部分组成。 （1-5） 式（1-5）中σ为作用外力;t为外力作用时间;E1和E2分别表示聚合物的普弹形变模量和高弹形变模量;η2和η3分别表示聚合物高弹形变和粘性形变时的粘度。 2021/2/7 * t1 t2 时间 应变 回复 变形 c d a b 图1-10 聚合物在外力作用下的形变-时间曲线 γE γV γE γH e 2021/2/7 * 图1-10说明: ab段: 在时间t1之前,聚合物受到外力作用产生普弹形变。普弹形变γE较小。 bc段:在时间t1至t2之间,外力增加,变形增加。 cd段:在时间t2时,作用力撤去,普弹形变恢复。 de段:外力于时间点t2解除后一段时间,高弹形变γH完全恢复,粘性形变γv作为永久形变存留在聚合物中。 2021/2/7 * 聚合物加工过程中的形变特点说明: 聚合物形变主要由高弹形变和粘性形变所组成。 温度升高,η2和η3下降,γH和γV形变值增加, γV随温度升高成比例地增大,而γH随着温度的升高其增大的趋势逐渐减小。 当加工温度高于Tf（或Tm）以致聚合物处于粘流态时,聚合物的形变发展则以粘性形变为主。此时,聚合物粘度低流动性大,易于成型;同时由于粘性形变的不可逆性,提高了制品的长期使用过程中的因次稳定性（形状和几何尺寸稳定性的总称）,所以许多加工技术都是在聚合物的粘流状态下实现的。 2021/2/7 * 因次分析 又称量纲分析,是对过程有关物理量的因次（即量纲）进行分析,得到为数较少的无因次数（即无量纲参数）群间关系的方法,和相似论方法同为指导实验的化学工程研究方法,在工程学科的研究中有着广泛的应用。 方法基础 ①很多物理量都是有因次的,如速度的因次为(长度/时间),写作LT-1,密度的因次为（质量/长度3）,写作ML-3等。若干物理量总能以适当的幂次组合构成无因次的数群,如在研究管内流动时,可将速度 u、管径d、流体密度ρ,流体粘度μ 四个量组成一个无因次数群udρ/μ,即雷诺数Re。②任何物理方程总是齐因次的,即相加或相减的各项都有相同的因次。因此原则上,经过适当的变换,物理方程总可以改写为无因次数群间关系的形式。  2021/2/7 * 粘弹性形变的滞后效应 聚合物在加工过程中的形变都是在外力和温度共同作用下,大分子形变和进行重排的结果。由于聚合物大分子的长链结构和大分子运动的逐步性质,聚合物分子在外力作用时与应力相适应的任何形变都不可能在瞬间完成,通常将聚合物于一定温度下,从受外力作用开始,大分子的形变经过一系列的中间状态过渡到与外力相适应的平衡态的过程看成是一个松弛过程,过程所需的时间称为松弛时间。 理解松弛时间概念!! 2021/2/7 * 松弛时间 （1-6） 式中t*为推迟高弹形变松弛时间。 t*=η2/E2,其数值为应力松弛到最初应力值所需之时间。聚合物大分子松弛过程的速度（即松弛时间）与分子间相互作用能和热运动能的比值有关。提高温度则热运动能增加