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纳米分子筛综述 纳米分子筛的综合研究 摘要：纳米分子筛具有短而规整的孔道和较开放的晶穴，表现出许多独特的物理化学性 质，在催化、离子交换、复合材料、分子组装和光电磁功能纳米材料制备等方血是一种优 良的载体材料或宿主材料。本文对纳米分子筛的特点及晶化机理进行归纳，总结了近年來 纳米分子筛合成方法的研究进展，并对合成方法进行了分类综述，同时，指岀了未來纳米 分子筛研究的几个主要方向。关键词：纳米分子筛 特点分类 表征合成性能应用 分子筛是一种具有立方晶格的硅铝酸盐化合物。分子筛具有均匀的微孔结构，它的孔穴 玄径人小均匀，这些孔穴能把比其玄径小的分子吸附到孔腔的内部，并对极性分子和饱和 分子具有优先吸附能力，因而能把极性程度不同，饱和程度不同，分子人小不同及沸点不 同的分子分离开來，即具有“筛分”分子的作用，故称分子筛。分子筛具有吸附能力高， 热稳定性强等其它吸附剂所没有的优点。日前已知的天然的和用常规工业方法合成的分子 筛，一般具有大于lum的晶体尺寸，采用改进的方法，一般可达到0. Tlum的亚微米级 尺寸。晶粒度小于0.1 um的分子筛，称为纳米分子筛。纳米分子筛作为第四代分子筛， 是一类具有特殊用途的纳米粒子，拥有更多普通分子筛材料所不具有的特性，有着广泛的 潜在应用价值。木文就近几年国内外有关纳米分子筛的表征、合成、性能及应用等方面的 进展作了综述。 1?纳米分子筛的特点[1] 相对于常规的分子筛，纳米分子筛有如下特点： 1.1具有更人的外表曲积和史多的外表血?活性屮心，因而吸附和转化人分子的能力增 强。 1?2具有更多暴露在外部的分子筛细胞。常规的分子筛晶粒的人小约为1 Um,分子筛晶 胞人小以25A计，可以计算岀分子筛晶粒小人约只有1%的晶胞暴露在外；对于晶粒度小于 0. Um的纳米分子筛，晶胞人小仍以25A计，暴露于外的晶胞数1=1将人于分子筛晶粒屮总 晶胞数的10%。 3具有短而规整的孔道，有利于充分利用内表血活性位。 4具有均匀的骨架组分径向分布，从而改善活性和选择性。 5史有利于分子筛合成后改性技术的实现。 1. 6对于分子筛担载的金属催化剂来说，使用纳米分子筛有利于提高金属组分的有效负 载量和改进金属组分的分散性能。 1. 7有利于分子筛在悄性基质川的有效分散，从而提高催化剂的效率。 纳米分子筛的分类 由于纳米分子筛的晶度小，孔道短，其晶化过程与人晶体分子筛有所不同，合成的方法 也较为特别,迄今为止只合成A、Y、ZSM-5、AIP04-5、TST、 Sili-calite类型的纳米分子筛【2】。 A型沸石分子筛【3】是由A笼通过八元环相互连通构成的立方体晶体，有效孔径为 0. 142nm,与小分子的动力学直径直径差不多，故A型分子筛对小分子大分子具有很高的 分离选择性能，同时其硅铝比很小（等于1）,亲水性很强，可以实现极性分子、菲极性 分子和水、有机物等的分离。 Y纳米分子筛【4】具有天然矿物八面沸石的骨架结构，主要由硅（铝）氧四面体构 成。从结构层次來看，硅（铝）氣四血体通过过氧桥构成B笼，由其形成类似金刚石结 构的排列，各B笼之间通过六方柱笼联结，共同形成一?个骨架屮含有超笼的三维孔道体 系。它可以作为催化裂化的催化剂，由于具有很高的裂解活性和良好的选择性，生焦量 低,柴油收率高,在渣油和重油加工中有着广泛的应用前景【5】。 3ZSM-5纳米分子筛【6】孔道短，外表面酸性位在总酸量小占的比例较人。纳米ZSM- 5外表面的酸量占总酸量的30%左右。存在人量的晶间孔，具有很强的抗击炭失活及抗硫 中毒能力。 2. 4AIP04-5分子筛【7】的Si、Al分子筛基础上又引入P元素,有过二百种骨 架，二十四种不同结构。骨架屮呈屮性的AIP04-5晶体尽管在酸催化方血没令活 性，但作为基质骨架，在吸附、分离、孔道组装等方血有广泛的丿应用前景。在英肓形孔 道小自组装单壁碳米管的成功也是AIP04-5晶体目前备受关注的原因之一。 5TS-1分子筛【8】架中含有钛原子的的杂原子分子筛。钛碇分子筛的开发与 运用使分子筛的应用领域有酸催化作用扩展到催化氧化过程。TS-1分子筛是硏 究较多且较彻底的一类钛硅分子筛，能催化较低浓度的双氣水进行多种选择性氧 化反应,如烯坯的环氧化、苯酚拜基化、苯瓮基化、环己酮氨 氧化等反应，其中苯酚 耗基化制苯二酚及环己酮氨氧化制环己酮厢已有工业化生 产。 2. 6Sili-calite高硅筛【9】用溶胶的控制晶化合成途径成合成。也可以用四 丁基镀盐（TBA）为模板剂合成高硅Sili-calite超细分子筛。在特定条件下分子 筛原始物料混合后，可以牛成纳米级颗粒均匀分散的溶胶状态，所以在严格控 制晶化条件下，从溶胶态出发进行晶化可以合成分子筛纳米晶。研究发现m (PEG) /m (CTAB)二1%