第十五章-含硫和含磷有机化合物.pptVIP

2021/2/7 * §15-5有机硫试剂在有机合成中的应用 一、瑞尼镍的脱硫作用 1、硫醚的脱硫 2021/2/7 * 2、缩硫酮的脱硫 2021/2/7 * 二、在有机合成中的应用 1、含硫负离子的生成 2021/2/7 * 2、含硫负离子的反应 （1）和卤代烃的反应 （2）与醛酮的反应 2021/2/7 * 3、极性反转 应用:通过极性反转制备复杂的烷烃、酮和醇 2021/2/7 * [举例] 2021/2/7 * 4、负离子的反应 应用:合成甲基酮或酮 2021/2/7 * [例题] 2021/2/7 * 5、硫叶立德的反应 （1）与醛酮的反应 [例题] 2021/2/7 * （2）斯提文斯重排 2021/2/7 * §15-6磺酸及其衍生物 硫酸 磺酸 硫酸氢酯 硫酸酯 一、命名 乙磺酸 对甲基苯磺酸 2021/2/7 * 二、制备 1、脂肪族 1）硫醇的氧化 2）卤代烃和亚硫酸盐的作用 2、芳香族 2021/2/7 * 三、性质 1、酸性 磺酸 羧酸 酚 2、水解 应用:占位 2021/2/7 * 四、磺酸衍生物 磺酰氯 磺酰胺 磺酸酯 1、 磺酰氯 （1）制备 （2）性质:水解活性差 2021/2/7 * 2、磺酸酯 1）制备 2）用途:很好的离去基团,而且没有亲核性 2021/2/7 * 3、磺酰胺 1）制备 2）性质:不容易水解 2021/2/7 * §15-7含磷有机化合物的分类和命名 一、膦 伯膦 仲膦 叔膦 氧化膦 季膦盐 三苯基膦 氧化三苯基膦 二、三价磷酸 亚磷酸 亚磷酸酯 亚磷酸三乙酯 2021/2/7 * 烃基亚磷酸 烃基亚磷酸酯 二烃基次亚磷酸 二烃基次亚磷酸酯 2021/2/7 * 三、五价磷酸 磷酸 磷酸酯 二乙基磷酸酯 膦酸 苯基膦酸 膦酸酯 苯基膦酸二乙酯 次磷酸 2021/2/7 * §15-8 有机磷化合物的制备 一、三苯基膦 二、磷酸酯 三、亚磷酸酯 2021/2/7 * §15-9 有机磷化合物的重要反应 一、氧化反应 二、季磷盐的生成 卤代甲基三苯基磷 2021/2/7 * 三、维狄烯反应 1、试剂的生成 2、维狄烯反应 1）机理 2021/2/7 * 2）应用:合成烯烃 [例题] 2021/2/7 * 四、阿尔布佐夫重排 2021/2/7 * 第十五章 含硫和含磷有机化合物 2021/2/7 * §15-1 硫、磷原子的成键特征 一、硫、磷的价电子层构型与氧、氮相似,可以形成与其相似的共价化合物。 醇 硫醇 胺 膦 2021/2/7 * §15-1 硫、磷原子的成键特征 二、硫、磷一般很难形成稳定的p-pπ键 硫醛 醛 2021/2/7 * 原因 2021/2/7 * §15-1 硫、磷原子的成键特征 三、硫、磷可以利用3d轨道参与成键 1、3d轨道参与杂化 磷原子 sp3d杂化 PCl5 3s23p33d0 硫原子 sp3d2杂化 SF6 3s23p43d0 2021/2/7 * §15-1 硫、磷原子的成键特征 2、利用空3d轨道成键 砜 亚砜 磷酸酯 2021/2/7 * §15-2 含硫有机化合物 一、结构类型和命名 1、主要类型 硫醇 硫酚 硫醚 二硫化物 锍盐 亚砜 砜 磺酸 硫脲 异硫氰酸酯 2021/2/7 * 2、命名 规则:（1）硫醇、硫酚、硫醚等在相应的含氧化合物的名称前面加硫字。 乙硫醇 苯硫酚 甲基异丙基硫醚 -SH：硫氢基 或 巯基 2021/2/7 * （2） -SH（巯基）作取代基时,命名原则与其它官能团化合物相同。 巯基乙酸 2-巯基乙醇 2021/2/7 * 二甲基亚砜 二苯砜 环丁砜 对甲基苯磺酸 异硫氰酸苯酯 （3）亚砜、 砜 、磺酸 等在类名前加上烃基名。 202