纳米颗粒的表面修饰与改性-课件.pptVIP

2021/2/6 * 为什么要对纳米微粒进行表面修饰 什么是表面修饰 怎样对纳米微粒进行表面修饰 纳米微粒表面物理修饰 纳米微粒表面化学修饰（酯化反应法、偶联剂法、表面接枝改性法） 本章要点: 介绍纳米微粒表面修饰的意义,介绍目前比较常用的物理和化学修饰方法。 2021/2/6 * (2)表面接枝改性法 三种类型: (i)聚合与表面接枝同步进行法． 当无机纳米粒子表面有较强的自由基捕捉能力．单体在引发剂作用下完成聚合的同时,立即被无机纳米粒子表面强自由基捕获,使高分子的链与无机纳米粒子表面化学连接,实现了颗粒表面的接枝． 这种边聚合边接枝的修饰方法对碳黑等纳米粒子特别有效． 定义:通过化学反应将高分子的链接到无机纳米粒子表面上的方法称为表面接枝法． 2021/2/6 * (ⅱ)颗粒表面聚合生长接枝法．这种方法是单体在引发剂作用下直接从无机粒子表面开始聚合,诱发生长,完成了颗粒表面高分子包敷,这种方法特点是接技率较高． 2021/2/6 * 2021/2/6 * 2021/2/6 * (ⅲ)偶连接枝法．这种方法是通过纳米粒子表面的官能团与高分子的直接反应实现接枝,接枝反应可由下式来描述: 这种方法的优点是接枝的量可以进行控制,效率高． 2021/2/6 * 表面接枝改性方法的优点: B: 纳米微粒经表面接枝后,大大地提高了它们在有机溶剂和高分子中的分散性,这就使人们有可能根据需要制备含有量大、分布均匀的纳米添加的高分子复合材料。 A: 可以充分发挥无机纳米粒子与高分子各自的优点,实现优化设计,制备出具有新功能纳米微粒． 注意:接枝后并不是在任意溶剂中都有良好的长期分散稳定性,接枝的高分子必须与有机溶剂相溶才能达到稳定分散的目的．铁氧体纳米粒子经聚丙烯酰胺接枝后在水中具有良好的分散性,而用聚苯乙烯接枝的在苯中才具有好的稳定分散性。 2021/2/6 * 2021/2/6 * 2021/2/6 * 等离子体表面处理的作用深度仅涉及表面极薄一层(几纳米到几十纳米) ,不会对材料本体性能产生任何影响。和化学方法处理相比其更加独特的地方在于对环境友好、无污染。 研究报道在等离子体处理有机材料或无机材料,会在材料表面产生自由基,从而能够引发接枝聚合乙烯基单体。 2021/2/6 * 该方法主要是为满足应用中的一些特殊需要,因此碳粉包覆纳米颗粒是一种粉体表面改性的特殊方法。 如MgO、CaO、ZnO、TiO2、Al2O3和Fe2O3等纳米颗粒具有很高的吸附活性,成为空气污染物、化学毒气和酸气的高效吸附剂。 但水和水蒸气的存在会大大降低这些粉体的吸附能力,而石墨结构具有较好的疏水能力,将活性碳粉包覆其表面,将有助于稳定其在含水环境中的吸附水平 碳粉在纳米粉体表面的包覆 2021/2/6 * Bedilo等人钇甲醇镁盐为原料,加入间苯二酚,水解后得到Re-Mg(OH)2凝胶物质。凝胶经750℃真空处理得到碳粉包覆的MgO 图. 碳粉包覆的MgO粉体的TEM照片 2021/2/6 * (3)酯化反应法 例如:为了得到表面亲油疏水的纳米氧化铁,可用铁黄[α-FeO(OH)]与高沸点的醇进行反应,经200℃左右脱水后得到α-Fe2O3,在275℃脱水后成为Fe3O4,这时氧化铁表面产生了亲油疏水性． 定义:金属氧化物与醇的反应称为酯化反应． 作用:利用酯化反应对纳米微粒表面修饰改性最重要的是使原来亲水疏油的表面变成亲油疏水的表面。 2021/2/6 * 酯化反应采用的醇类最有效的是伯醇,其次是仲醇,叔醇是无效的． 酯化反应表面修饰法对于表面为弱酸性和中性的纳米粒最有效,例如,SiO2,Fe2O3,TiO2,Al2O3,Fe3O4,ZnO和Mn2O3等．此外,碳纳米粒子也可以用酯化法进行表面修饰． 2021/2/6 * 以SiO2为例,简单说明一下酯化反应的基本过程 表面带有羟基的氧化硅粒子与高沸点的醇反应方程式如下: 在反应过程中硅氧键开裂,Si与烃氧基(RO)结合,完成了纳米SiO2表面酯化反应． 2021/2/6 * SiO2作为颗粒表面包覆剂的原因: 1、SiO2粉体即使在等电点pH值（=2）处也不发生团聚; 等电点 2、在中性及较高的盐浓度条件下也很稳定 2021/2/6 * 使用SiO2包覆颗粒,可使分散体系在较高相浓度（体积百分数）下保持良好的稳定性,且不受pH值和盐浓度的影响 包覆SiO2的纳米颗粒可通过硅烷化具有憎水性,从而易于在玻璃、聚合物、薄膜及非水介质中分散 2021/2/6 * 溶胶-凝胶过程 指无机前驱体通过各种