第14章氮族元素.pptVIP

2021/3/14 * 特点:分解时通常有氧气放出。 KClO4→KCl+O2 KNO3→KNO2+O2 KMnO4 →K2MnO4+MnO2+O2 碱金属的六、七族的最高价含氧酸盐,特别是多数卤素含氧酸盐,受热常按此方式分解。 CO2、SiO2、P2O5、SO3等分子比较稳定，所以其相应的碳酸盐、硅酸盐、磷酸盐、硫酸盐等热分解一般不放O2。 2021/3/14 * 6.歧化反应 ⑴阴离子歧化 3NaClO→2NaCl+NaClO4 4KClO3→KCl+3KClO4 4Na2SO3→Na2S+3Na2SO4 反应条件 A 成酸元素的氧化态必须是中间价态 B 酸根离子不稳定 C 阳离子稳定 [思考题] KNO2受热能否歧化? ⑵ 阳离子的歧化（多在水溶液中进行） Hg2CO3 →HgO+Hg+CO2 Cu2SO4 →Cu+CuSO4 2021/3/14 * 总 规 律: A、相同金属离子与相同成酸元素所组成的含氧酸盐,热稳定性:正盐酸式盐 （Na2CO3NaHCO3） B、不同金属离子与相同含氧酸根所组成的盐,热稳定性：碱金属盐碱土金属盐过渡金属盐铵盐 Na2SO4 CaSO4 ZnSO4 (NH4)2SO4 分解温度℃ × 1450 930 100 C、同一成酸元素，一般是高氧化态含氧酸及盐比低氧化态含氧酸及盐稳定。 HClO4HClO3HClO KClO4KClO3KClO 2021/3/14 * 二 无机含氧酸盐热分解的本质和对某些规律的解释 1.含水盐的脱水本质及规律 2.含水盐的水解本质及规律 3.无水盐的热分解本质及规律 4.酸式盐的缩聚 5.含氧酸热分解的热力学解释 2021/3/14 * 1.含水盐的脱水本质及规律 ⑴结晶水的存在形式 晶格水—不同任何离子结合,只在晶格中占有一定位置的水分子。 配位水—同金属离子紧密结合在一起的水分子。 阴离子水—同阴离子结合在一起的水分子。 KAI（SO4）2·12H2O 6个水靠配位键与AI3+结合--配位水 6个水排在距K+较远的位置上—晶格水 CuSO4·5H2O—4个配位水,一个阴离子水。 2021/3/14 * ⑵结晶水的稳定性 晶格水—与晶体的结合最弱,受热此水最易失。 Na2SO4·10H2O ; Na2CO3·10H2O(373K) 但晶格水也受到晶体中阴阳离子电场的影响。 Ca(NO3)2·4H2O、Sr(NO3)2·4H2O 、Ba(NO3)2·4H2O 405K 373K 298K 电荷高、半径小的阳离子或阴离子同晶格水的结合力强,脱水温度高。 配位水—与晶体的结合力比晶格水强。金属离子的正电场越强与水的结合力越强，水合热越大，失水温度越高。 2021/3/14 * FeSO4·7H2O CoSO4·7H2O NiSO4·7H2O r(M2+)/pm 75 72 70 开始失水(K) 299 309 333-345 M2+水合热 2845.1 2916.2 2995.7 阴离子水—通常靠氢键与阴离子结合在一起,难失.许多7水、5水受热后容易变为1水(阴离子水)合物,失此水一般需加热到473K-573K. 2021/3/14 * 2.含水盐的水解本质及规律 结晶水中O-H键,由于O的配位而减弱,其减弱程度随金属离子正电场的增强而增强。此时如阴离子是易挥发的酸根离子（NO3-，CO32-等），受热时，水分子中的O-H键容易断裂，H+与酸根结合成挥发酸逸出反应体系，结果水解产物为碱式盐。 金属离子的正电场越强，相应含氧酸越容易挥发，其含水盐受热越易发生水解反应。 2021/3/14 * 3.无水盐的热分解本质及规律 所有的含氧酸盐基本上都是离子晶体,受热时,晶体中晶格结点上的正、负离子原有的振摆运动加剧，使正、负离子更加靠近，从而加强了正、负离子间的相互极化作用，结果是金属离子Mn+夺取了含氧酸根中的部分O2-离子，从而引起含氧酸根的破裂。 所以无水盐热分解的本质是:正离子争夺含氧酸跟中的O2-离子。 2021/3/14 * 规律: A、酸根相同,金属离子的正电场越强,该含氧酸盐越容易分解(如MCO3)。 B、金属离子相同,酸根中的成酸元素（如CO32-中的C）电场越强，含氧酸盐越难分解。 CaCO3(910℃) CaSO4(1450℃) C、金属离子相同,酸根的对称性越好,盐越稳定。 稳定性 RO4n-(SO42-、PO43