第十四章-碳族.pptVIP

* * 碳和硅虽然都是本族的非金属元素。但在形成化合物时都有各自的特点。碳是第二周期元素，外层有效轨道是s、p，它可以sp3、sp2、sp的不同杂化方式形成数目不等的σ键，但配位数不能超过4。又因它的半径较小，除了形成σ键外，还可以形成p-pπ键（双键，叁键）。硅是第三期元素，它的外层除了s、p轨道外，还有d轨道可以参加成键，因此配位数可以达到6，但因半径较大，一般不能形成多重键。因此，在成键方式上，碳比硅更多样化，形成种类繁多的化合物。 * * 自连接作用（catenation）也是本族元素的共性，自连接作用的趋势大小与键能有关，键能愈高，自连接作用就愈强。表15-13列出某些单键的键能。可见本族元素的自连接趋势自C至Sn愈来越弱。碳原子通过自连接形成的碳链或碳环可以包含数以万计个碳原子（如聚乙烯、天然及合成橡胶），硅也可以形成不太长的硅链，而锡最多只有两个原子连接。另外，由于Si-O键能很高，在有氧条件下，Si-Si键容易转变成Si-O键，造成Si-Si键不稳定。C-H键的键能较大，因此在自然界中存在着一系列的含C-H键化合物，如有机物中的烃类等，这也是碳元素化合物众多的一个重要原因。 * * * * C60 ：sp2杂化， 32面体，12个正五边形，20个正六边形，每个五边形均与每个六边形共边，而六边形将12个五边形彼此隔开。分子中每个碳原子与周围三个碳原子形成三个σ键，剩余的轨道和电子共同组成离域的π键。可简单地将其表示为每个碳原子与周围3个碳原子形成2个单键和1个双键。 * * 1985年发现“富勒烯”，之后4位主要发现者获“诺贝尔化学奖”。主要贡献目前是在理论方面的，对现有“化学键理论”形成强大冲击：球面也可形成离域π键。Rb-C60导电超导体；富勒烯化合物作“催化剂”。 * * C60 室温下为分子晶体（面心立方结构），能隙为 1.5 ev，这意味着固体 C60 为半导体. C60 的活泼性与分子中存在双键有关. 用纯石墨作电极，在 Ne 中放电，电弧中产生的碳烟沉积在水冷反应器的内壁上， 这种碳烟中存在着 C60 、C70 等碳原子簇. * * * * 在通常情况下，硅非常惰性，但加热时与许多非金属单质化合，还能与某些金属反应 ， 硅遇到氧化性的酸发生钝化性(passivation),它可溶于HF－HNO3的混合酸中3Si + 4HNO3 + 18HF＝3H2SiF6 + 4NO + 8H2O， 硅与氢氟酸反应：Si + 4HF＝SiF4 + 2H2，SiF4 + 2HF＝H2SiF6 ，硅在高温下与水蒸气反应：Si + 2H2O(g) ＝ H2SiO3 + 2H2 * * 锡制品长期处于低温会毁坏，这是β锡转变为α锡的缘故，这一现象叫做锡瘟(Tin disease)，灰锡是粉末状，β锡低于13.6℃转变为α锡，但转变速度极慢，温度降至?48℃，转变速度最快，α锡本身就是这类反应的催化剂。 * * 二氧化碳在293K，加压至5.655kPa时，就能液化。使液态二氧化碳减压膨胀，一部分CO2蒸发，吸收大量的热，使另一部分液态CO2冷却成雪状固体。将固体压实，外观像冰，半透明。这种固体二氧化碳称为干冰（dryrice）。干冰易升华并吸热，是良好的制冷剂。 * * Si 采用 sp3 杂化轨道与 O 形成硅氧四面体, 处于四面体顶端的氧原子均为周围的四面体共用，这种结构导致其化学性质很稳定 . * * SiO2是原子晶体，与CO2大为不同。SiO2是一种坚硬、脆性、难熔的无色固体。 * * 硅酸被放置，或加酸、加其它电解质，就逐渐缩合形成多硅酸的胶体溶液。 * * 硅酸通过洗涤、干燥、活化可得多孔硅胶，它可作干燥剂、催化剂载体。 * * 硅酸盐可分为可溶性和不可溶性两大类，天然存在的硅酸盐都是不溶性的，只有钠、钾的某些硅酸盐是可溶性的。 * * Sn2+溶液中加入碱溶液,析出白色胶状Sn(OH)2沉淀，它能溶于过量的碱溶液中生成亚锡酸盐，Pb2+也有同样的反应。 * * 四价锡的氢氧化物是未知的，四价锡盐水解可得白色无定形的含水SnO2胶状沉淀，该新鲜沉淀被称为α-锡酸，把它在溶液中静置或加热时就逐渐晶化，成为β-锡酸。浓HNO3与金属锡反应可直接得β-锡酸。 2021/3/14 * 二氧化锡的水合物 xSnO2 · yH2O 长期放置 或加热 ＋4NO2＋H2O α-锡酸 β-锡酸 β-锡酸 Sn＋4HNO3 α-锡酸 β-锡酸 第十四章 碳族元素 §14.2 单质及化合物 2021/3/14 * α-锡酸与β-锡酸的区别 α-锡酸 β-锡酸 白色无定形粉末或凝胶状沉淀 难溶于水，能溶于酸、碱 白色结晶固体，具有SnO2四方结构 不溶于水、酸、碱 第十四章 碳族元素 §14.2 单质及化合物 2021