水分配系数的三维构效关系精品资料.docx

水: 分配系 攵的 J 三 维 构 效 关系 《 环 境 科 学 学 报 志 》 2014 年 第 九 期 1 材 料 与 方 法 (Ma eria Isa n dme thod s) 1.1 数 据 来 源 36 个 卤 代 苯 ( 包 括 12 个 氟 代 苯 、 12 个 氯 代 苯 和 12 个 溴 代 苯 ) 中 已 有 的 23 个 水 溶 解 度 (-IgS W) 、 24 个 正 辛 醇 / 水 分 配 系 数 (igK ow) 的 实 验 数 据 取 自 文 献 (Qi ueta .,20 07). 化 合 物 的 名 称 及 实 验 数 据 列 于 表 1. 1.2 分 子 构 建 及 结 构 优 化 所 有 36 个 化 合 物 的 分 子 结- 构一 均一 经一 过一 -J 标一 准一 分一 丄 力_ 场一 进一 行一 能一 量一 优一 化一 亠 能一 量一 收一 敛一 标一 准一 为一 1??- 分一 丄 中一 原一 丄 净一 电一 荷一 采一 用一 RG 方一 法一 计一 算一 亠 从一 而一 得一 到一 分一 丄 的 最 低 能一 构 象 . 分 子 的 叠 合 是 影 响 Co MFA 1和 Co/SIA 1模 型 结 果 的 重 要 因 素 (Te voe tal.,2 !004 ;Hue 怡L, 2004 ?), 由 于 所 有 化 合 物 中 都 含 有 苯 环 J 因 此 以 苯 环 作 为 叠 合 骨 架 J 以 活 性 最 高 的 24 号 化 合 物 作 为 叠 合 模 板 进 行 叠 合 . 1.33 D-QSPF ｛分 析 Co MFA 和 CoM /ISIA \分 析 由 SYBYL .7.3 工 作 站 宀 完 成一 亠 采一 用一 标- 准一 场- 亠 静- 电一 场- 能- 和- 立 体一 场一 能- 的 阙 值 设 定 为 30k- fq 以 SP3 杂 化 的 0 为 探 针 原 子  对 叠 合 分一 丄 外一 围 网 格 上 的一 静 电 场一 能 和 立一 体 场 匕匕 厶冃 的. 厶 小. 和. 分. 布. 进. 行. 计. 算. 亠 每. 隔. 3? 2 设- 置一 口 检 测 点 其 它 的 值 均 为 缺. 省 值 与 2 比- kf S OM 采一 用. 距. 离. 相. 关. 的. 高一 斯一 函. 数一 计- 算一 分. 丄 盘 似. 性. 指. 数 在一 co MFA 静一 电 场. 和_ 立 体- 场. 基一 础一 丄 亠 增一 加- 丄 疏一 水. 场 氢 键 供 受 体 体一 场 等 结 构一 参 数 亠 其 结 果 受 化 合 物 匹- 配一 规 则- 的 影 响 相 对- 较. 并 且一 匕匕 厶冃 更 加一 直 观 地 揭一 示一 化一 合一 物一 的一 构一 效一 关一 系一 a Im 99) 9 1 La et 理一 论一 丄 □ GC 以 克 服一 0 0 一 些 内 在 缺 陷一 n n □ n □ 2( 13), □ 但一 是一 并一 不_ 一 定一 能一 得一 到一 比_ 好 的一 结一 果一 9 et r e g di □ 因一 此一 亠 本一 文一 结一 合一 申一 □ 种 方 法一 进 行 究 以 相一 互 验 证 和一 补 充 有- 助一 于一 得一 到一 可- 靠一 的一 预一 测- 模- 型一 在一 5 析一 中一 由一 于一 卤一 代一 苯一 类一 化一 合一 物一 没一 有一 氢一 键一 供一 受一 体一 特一 征一 亠 因 此 共一 计 算 丄 3- 种 三一 维 结一 构 特 征 场 对 构 效 关一 系 模 型一 的一 影- 响一 分一 别一 为 丄 体 场- 、 静- 电一 场- ㈢ 和一 疏 水 场 厂 采 用 偏一 最 小一 二 乘 回 归一 方 法一 0 对 已一 有 实 验- 数- 据- 的一 部- 分- 化一 合- 物一 (- 另- 部- 分- 作一 为_ 测一 试一 集- ) 与一 三一 维一 分- 丄 结一 构一 信- 息- 进一 行- 统一 计一 分- 析一 亠 首- 先一 通- 过 逐 剔 除 ” 交 叉 验 证 的 方 法 确 定 最 佳 主 成 份  数 n 和 交 叉 验 证 相 关 系 数 (Q： 2), 然 后 在 上 述 最 佳 主 成 份 数 下 进 行 非 交 叉 验 证 J 得 到 非 交 叉 验 证 相 关 系 数 (R2 ?), 从 而 构 建 得 到 C°MfA \和 Cor MSIA 模 型 模 型 的 质 量 由 Q2 、 R2 、 标 准 误 差 (S E) 和 F 检 测 值 来 度 量 . 2 结 果 与 分 析 (R esul tsa n