原油流变学—非牛顿含蜡原油的历史发展.pptVIP

§4.7 非牛顿含蜡原油的历史效应 含蜡原油的流变性不仅取决于原油的组成，尤其是蜡、胶质、沥青质及轻组分的相对含量，而且还与所处的测量温度密切相关，例如在不同的温度区间，含蜡原油对应几个不同的流变体类型，具有不同的流变性。另外，大量研究表明：含蜡原油的非牛顿流变性还依赖于原油所经历的各种历史，如：热历史、冷却速率大小、剪切历史、老化等等，因为这些外部因素能对含蜡原油的内部结构特别是蜡晶结构产生较大的影响，这一特点被称为非牛顿含蜡原油的历史效应。 一、热历史的影响 热历史是指原油在某一特定流变性表现之前所经历的各种温度及其变化过程，包括加热温度、重复加热和重复加热次数、温度的回升等。;;表4－12大庆原油流变特性; 最优加热温度一般为能使原油中的蜡晶特别是石蜡蜡晶全部溶解，胶质、沥青质充分游离分散的温度，因为只有这样，才能消除以前各种热历史、剪切历史等对原油内部蜡晶结构的影响，充分激发胶质沥青质的活性，为原油在低温下重新结晶并形成良好的流变体结构创造必要的前提条件。在最优加热温度下，含蜡原油低温流变性得到改善的机理目前仍不十分明确。一般观点是：具有表面活性的极性胶质、沥青质的存在对蜡晶的析出长大有以下几个方面的作用：①对晶核生成的抑制作用，从而使生成的蜡晶数目少，但体积大；②胶质的非极性部分（相当长的侧链）与石蜡分子结构相似，因而在蜡晶生长过程中与之共晶；③而极性部分则吸附在蜡晶表面，从而阻碍新析出的蜡在蜡晶表面按既定方式聚集长大。;; 当加热温度低于最优热处理温度时，含蜡原油的低温流变性恶化。其原因解释是，在加热温度较低时，小分子量的低熔点石蜡在原油中溶解，而从溶解的蜡晶上脱离出来的胶质沥青质则会吸附到高熔点的石蜡晶体表面上。当冷却时，已溶解的石蜡重新结晶，但在重新结晶过程中缺少具有活性的胶质沥青质共晶和吸附作用，这部分蜡晶的结构则不能得到改善，因而造成原油的低温流变性恶化。另外，即使加热温度升高到使蜡晶完全溶解的温度，但可能还不足以使胶质沥青质分子???活性充分激发，因此在冷却过程中，胶质沥青质难以有效改善蜡晶结构，仍会造成原油低温流变性恶化。 我国大多含蜡原油经50℃左右的温度加热后，其低温流变性往往最差。表4－14的数据表明了我国几种原油的最佳和最差加热温度范围。但也有例外，例如长庆油田的油坊庄原油，在50℃加热时凝点最低为5℃，而在45℃或60℃的加热温度下，凝点分别为15℃和9℃。这也说明微观因素影响的复杂性。 ;表4－14 我国一些含蜡原油的最佳热处理温度和最差加热温度范围；;图4－27对长庆原油分别在50℃、60℃加热以及60℃加热并添加降凝剂条件下的绝对复数模量 随温度的变化曲线。从图中明显地看出50℃加热、60℃加热以及添加降凝剂三种处理条件对长庆原油低温粘弹性的影响，即在较优的加热温度下或添加有效降凝剂条件下，含蜡原油在较低温度范围内的绝对复数模量减小，即粘弹性减弱。;2、重复加热和重复加热次数的影响 对某些含蜡原油，当重复加热温度仍为原油的最优加热温度时，含蜡原油的低温流变性基本不受重复加热的影响。但若重复加热或温度回升的温度不够高，则重复加热会造成原油的历史性复杂，使原油中的蜡晶结构混乱，最终使原油的低温流变性恶化，尤其是回升温度在原油的析蜡高峰区时，更易恶化原油的低温流变性。长庆油田某含蜡原油的最优加热温度为70℃，经历最优加热处理后，再分别进行不同温度的重复加热，在相同的非牛顿温度20℃的表观粘度对比结果见表4－15。;表4－15 重复加热温度对长庆原油低温流变性的影响（测温20℃） ;当重复加热温度低于最优加热温度时，即使重复加热温度相同，重复加热次数对原油的低温流变性也有不利影响，重复加热次数越多，原油的低温流变性恶化越厉害。例如含蜡原油D的最优加热温度为65℃，最差加热温度为55℃，分别在这两个加热温度下进行重复加热，对比其对原油低温流变性的影响，结果见表4－16。 表4－16 重复加热次数对含蜡原油D低温流变性的影响 ;二、冷却速度的影响 高温下的含蜡原油在冷却过程中，由于蜡的饱和度的下降，蜡将以结晶的形式析出长大，但这要经过两个步骤：一是晶核的形成，二是在晶核上蜡析出长大。而冷却速度的不同将影响到晶核数目的生成速度和蜡晶体积的生长速度的相对大小。 一般在较小的原油冷却速率下，蜡的溶解度缓慢下降，晶核的生成速度很小，而蜡晶的生长速度则较大，并且胶质沥青质也有充分的时间与蜡晶相互共晶、吸附，这样原油中最终形成一种蜡晶数目少，而蜡晶体积大，因而蜡晶比表面积小的结构状态，相应地原油的低温流变性较好。 但在较大的冷却速率下，蜡的溶解度下降很快，而原油中的蜡分子浓度却相对下降比