硫酸亚铁铵容量法测定铬刚玉中铬含量的不确定度评定.docxVIP

硫酸亚铁铵容量法测定铬刚玉中铬含量的不确定度 评定 实验部分 主要仪器 分析天平、酸式滴定管。 分析方法 试样用碳酸钠 - 硼酸混合熔剂熔融，稀硫酸浸取，加入 5ml 硝酸银（ 10g/L ）， 1ml 硫酸锰溶液（ 10g/L ），分次加入 10ml 过硫酸铵溶液（250g/L ）,待溶液呈现紫红色再煮沸 5min-10min , 加入氯化纳（ 100g/L ）溶液，煮沸至溶液的紫红色消失，取下， 冷至室温。加入15ml硫酸-磷酸混合溶液，以N-苯代邻氨基甲 酸为指示剂， 用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由红色转为亮绿 色即为终点。 铬测定结果的数学模型 WC（（% =frep x 100 式中，V为所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积（ mL）； m2为称样量（g）; TCr为硫酸亚铁铵标准溶液对铬的滴定度 （ mg/mL）。 不确定度来源分析 通过对被测量值与输出量之间的函数关系进行分析， 测量不 确定度的主要来源为： 滴定体积试料量和标准物质量及标准物质 等因素。 3.1 硫酸亚铁铵溶液滴定系数 TCr 标准不确定度的评定 用称量的基准试剂重铬酸钾标定硫酸亚铁铵溶液 合并重复性标准不确定度。按国家标准 GB/601 规定， 每个标准溶液需由两个人各滴 4 次，硫酸亚铁铵的滴定度最终取 决于两个人的滴定结果的平均值。 设两个人得到的滴定度分别为 T1和T2,则TCr=，为求得了硫酸亚铁铵溶液最终的标准不确定 度，利用早先的标定数据， 先求得每个人单次测量的标准不确定 度为 0.0012。由于两个人的操作水平相当，每个人测量 4 次平 均值的标准不确定度为 u (T1) =u (T2) ==0.0006。硫酸亚铁铵 溶液的最终浓度取两个人滴定结果的平均值。 其标准不确定度应 按下式计算： u( TCr) = 基准试剂质量 m由于引入了前面已经确定的合并重 复性，在此已经没有必要再考虑称量的重复性了。 由于基准试剂 重铬酸钾的称量为减量称量， 天平量程范围内的系统偏移将被抵 消。因此， u( m1-m2) =0 基准试剂纯度P。供应商目录中标注基准试剂重铬酸 钾的纯度介于99.95%至100.05%之间。因此P为1.0000+0.0005 c 如果干燥过程完全按照供应商的规定进行， 则无其他不确定度来 源。供应商在目录中没有给出不确定度的进一步的信息， 因此可 将该不确定度视为矩形分布，标准不确定度： (P)==0.00029 基准试剂重铬酸钾摩尔质量 M从IUPAC最新版的原 子质量表中查得的重铬酸钾(K2Cr2O7中各元素的原子量和不 确定度及各元素对重铬酸钾的贡献及标准不确定度分量示如表 1。对于每一个元素来说，标准不确定度是将 IUPAC所列不确定 度做为矩形分布的极差计算得到的。 因此相应的标准不确定度等 于查得的数值除以。 表 1 各元素的原子量和不确定度及对重铬酸钾摩尔质量的 贡献及其标准不确定度 表1 各数值的不确定度是由各元素的标准不确定度数值乘 以原子数计算得到的。重铬酸钾的摩尔质量为： M=294.1846，因 此标准不确定度u ( M就等于各不确定度分量平方和的平方根： u(M)==0.0012g/L urel (M) ==4.1 X 10-6 ( 5)体积 V。 滴定体积的重复性： 如前所述， 该重复性已经通过实验合 成重复性考虑了。 校准： 制造商已经给定了滴定体积的最大允许范围。 对于 50mlA级活塞滴定管，允许误差为土 0.05ml。假定为三角分布， 标准不确定度为 =0.020ml 温度：由于对温度缺乏控制，假定温度的波动范围为土 3C (置信水平为95%。水的膨胀系数2.14 X 10-4C -1，由此而产 生的不确定度为： =0.010ml 终点误差：滴定终点的判定与肉眼读数带来的误差， 因是 两个水平相当的人操作，可将其归入合成重复性标准不确定度 内。 滴定体积V求得为31.25ml，合并各不确定度分量得到体积 VT的不确定度u (VT)。 u(VT)==0.022ml urel (VT)==0.00070 (6)五个分量不相关，所以滴定的相对标准不确定度为： urel (TCr) ==0.00087 测定样品的重复性的不确定度 为获得测量重复性的不确定度，对同一铬刚玉样品进行了 8 次平行测定，测得的铬含量如表 2。 故 8 次测定含量平均值的相对标准偏差为： u( frep ) ==0.0031 样品称量的不确定度 样品称量m2的不确定度由两部分组成，即称量读数重复性 和天平的称量误差。 称量读数重复性已包括在测量重复性中， 不 再评定。天平鉴定证书指出，称量误差为土 0.1mg，按均匀分布， 标准不确定度为u (==0.058mg,此分量须计算2次，一次为 空盘，一次为样品，两者不相