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硫酸法钛白粉废酸的治理与综合利用
一、硫酸法钛白粉生产工艺简述 硫酸法钛白粉生产工艺,以钛铁矿为原料,经酸解,生成可 溶性硫酸氧钛(TiOSO4,再经沉降,真空结晶,亚铁分离,控 制过滤去除不溶性杂质。再经真空浓缩,常压水解制得偏钛酸
(H2TiO3),偏钛酸经水洗、漂洗去除残留杂质后,经煅烧脱水 后制得TiO2。再经中间成品粉碎、后处理(包膜)制得高档金 红石型钛白粉。
其主要化学反应为:
将钛精矿(FeO?TiO2中的TiO2用硫酸分解为可溶性硫酸
氧钛( TiOSO4)
FeTiO3+3H2SO^Ti ( SO4 2+FeSO4+3H2O
FeTiO3+2H2SO^TiOSO4+FeSO4+2H2O
钛精矿中的高价铁( Fe3+ 也与硫酸反应,生成硫酸高铁, 为使高价铁还原为二价铁,用铁屑进行还原
Fe2O3+3H2SO4Fe2 ( SO4 3+3H2O
Fe2 (SO4 3+Fe^3FeSO4
硫酸氧钛水解生成水合二氧化钛 ( TiO2?H2O (又称偏钛酸:
H2TiO3
Ti ( SO4
2+H2O TiOSO4+H2SO4TiOSO4+2H2O2TiO3j +H2SO4
水合二氧化钛煅烧,脱水脱硫变成二氧化钛
(TiO2) TiO2?XSO3?YH2OA TiO2+XSO3+YH20
硫酸法金红石型钛白粉的生产有以下工序: 原矿粉碎、 酸解 沉降、亚铁结晶及分离、钛液浓缩、钛液水解、水洗及漂白、盐 处理、偏钛酸煅烧,表面处理及后处理。
二、生产废气种类及治理措施
1、酸解尾气
酸解反应产生的废气(含 H2O H2SO傅、SO2经一级水洗 +两级碱洗喷淋 +文丘里 +电除雾器除去酸雾后, 处理后排放物 到 达《大气污染归纳排放规范》(GB16297-1996)中二级规范。
处理流程为: 钛渣及矿粉在酸解时产生酸解尾气, 首要污染 物为硫酸雾、SO2颗粒物。酸解尾气经一级水洗+两级碱洗喷淋 +文丘里,两级喷淋洗刷、冷凝,然后进入循环水池中进行气水 分离,不凝气体经过排气筒排入大气。 喷淋后的水回来循环池后 一部分循环使用,一部分排入废水处理站。其流程图见图 2。
2、煅烧尾气
偏钛酸煅烧过程中产生的废气首要富含硫酸雾、 SO2和粉尘
等污染物。 废气必须先经旋风除尘器处理后进入余热锅炉回收热 量,再进入预浓缩塔选用约 20%稀酸喷淋洗刷换热,然后选用脱 硫除雾塔(三级碱喷 +2 级(折板 +填料)除雾)处理后,尾气中 硫酸雾、粉尘、SO2均可以到达《大气污染物归纳排放规范》
(GB16297-1996)中的二级规范和《工业窑炉大气污染物排放标
准 B9078-1996 》中的二级规范。
其处理流程为: 煅烧窑尾气经旋风收尘器收尘后进入预浓缩 塔采用约 20%稀酸喷淋换热,经复档除膜器除酸膜后进入榜首级 复喷洗刷器,采用增加碱液将一洗、二洗废水调理 pH为9以上
后进行复喷洗刷,第二级复喷运用晶种制备工序的碱性废水喷 淋,喷淋后的废水经过 CN过滤回收TiO2后,去污水站。二级复 喷洗刷后的气体经电除雾器处理合格后, 由排气筒排放。 尾气处 理流程见图 3。
三、生产废液种类及治理措施
1、酸性废水
硫酸法钛白粉1t产品排出废水60?100m3,酸度约2%含 H2SO4 FeSO4 TiO2,首要来自钛白粉出产线的板框过滤液、水 洗酸性废水、尾气喷淋水、废酸浓缩冷凝液、亚铁车间废水,首 要污染物为酸水、 悬浮物、 硫酸盐、 化学需氧物质、 钛、钒、铜、 镍、铅、铬、铁。酸性废水采用碱中和法处理,废水经管道流入 污水处理站,采用四级中和、二级沉积酸性废水处理技术,在酸 性废水中参加碱性物质中和 H2SO4生成CaSO4?2H2和少数Fe (OH)3 污泥,污泥脱水后构成石膏渣,处理后的排放水到达国 家排放规范后排放或循环运用。 当前,环保部门需求硫酸法钛白 粉生产公司在废水排放口装置流量计, COD、 pH 在线监测设备, 以便于对外排废水实时监控, 防止公司搁置废水处理设备, 废水 偷排、超支排放等环境违法行为。
2、废酸回收利用
硫酸法制取钛白粉,每生产 1t产品产生浓度为20%-25%勺 稀硫酸为3?5t,直接处理需求很多石灰石,不仅处理本钱高, 而且极浪费资源, 添加生产成本。 对于废酸可采用废酸浓缩方式 进行回收利用。
废酸浓缩
废酸浓缩生产工艺已成熟, 工业上广泛运用勺方法为真空浓 缩技能,其简略技能为: 22%浓度废酸运用煅烧工序尾气余热先 浓缩到 28%,经专用管式过滤器过滤收回 TiO2 后,通过合理匹 配勺两效强行循环蒸气浓缩,将稀硫酸浓缩至 65%左右,然后进
入熟化槽逗留约36h,将酸温度降至60C左右送压滤机分离一水 亚铁,过滤分离一水硫亚铁,得到浓度约 70%勺浓硫酸,用于钛 精矿酸解工序。
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