现代化学实验与技术：5-实验设计.pptVIP

如何应用物理化学实验方法和技术解决实际测量问题 示例：已知乙酸丁酯的正常熔点和沸点分别为 ?77.9?C、126.11 ?C。试设计实验方案来获得乙酸丁酯的蒸发焓?vapHm(T)数据，其中温度T = 30?130 ?C。阐明实验原理，提出实验方法、实验步骤和数据处理方法。 参考解答： 实验原理：在365?380 K温度范围内用静态法测量乙酸丁酯的饱和蒸气压，每隔1 K测量一个蒸气压数据，得到一组实验数据（pi,Ti）。需要高精度蒸汽压测量装置，且控温精确。 实验方法：采用静态法测定正丁胺的蒸气压?温度数据。 实验步骤：参照实验指导书中关于液体饱和蒸气压的测定实验。 数据处理：将测得的数据拟合成方程 p = f(T)，计算出某一温度下的dp/dT值，如(dp/dT)(T=373.15K)= ?vapHm/T?Vm, ?Vm = Vm,g – Vm,l，T = 373.15 K，可得ΔvapHm(T=373.15K)。 以此类推，可获得其他温度下的数据ΔvapHm(T)。 其他方法：量热法。 示例： 已知反应 H2(g) + Hg2Cl2(s) → 2Hg(l) + 2HCl(m) 今欲获得上述反应在298.15K时的热力学函数变化值、0.1mol·kg-1HCl中的离子平均活度系数??、328.15K时的平衡常数。试设计一个实验方案达到上述目标。要求：阐明实验原理，画出实验装置示意图，指明直接测定的物理量有哪些，阐明数据处理方法，怎样得到所需的结果？ 参考解答：应用电化学方法来实现题目所要求的目标。 1、设计电池为： Pt∣H2(101.325kPa)∣HCl(0.1mol·kg-1) ∣Hg2Cl2(s)∣Hg(l),Pt 上述电池中发生的化学反应即为题给反应。通过测定上述电池在不同温度(293.15、298.15、303.15、308.15、313.15、318.15、323.15、328.15、333.15K)下的电动势E，得多组数据（Ei, Ti），i=1,2,3, …, n，便可得 E = f (T)，于是可获得所要求反应的热力学函数变化值?rGm、?rHm 、?rSm、??、K?(328.15K)，其计算公式为： ?rGm= -nFE ?rHm= -nF[E-T(?E/?T)p] ?rSm= nF(?E/?T)p ?rG?m=-nFE? K?(T) = exp(-?rG?m /RT) E = E? – RT/(2F)ln((m/m?)??)4/(p(H2)/p?)) = E? – 2RT/(F)ln(m/m?) - 2RT/(F)ln?? 固定电解质溶液浓度 m，实测不同温度T时电池的电动势E；改变m，重复上述步骤实验。 p(H2)=101.325kPa= p? 2、实验装置：与实验讲义上的相同，但电池必须有恒温夹套，内通恒温水，确保电池反应系统处于恒温条件下实验。恒温水浴装置与CO2 pVT关系测定实验的相同。